SCHWEFELMETALLE. 891 



ein Salz vorlag) und Schwefelblei: PbX 2 + H 2 S == PbS + 2HX. 

 Die Eeaktion geht sogar in Gegenwart starker Säuren vor sich, 

 da das Schwefelblei zu den Sulfiden gehört, die der Einwirkung 

 von Säuren nicht unterliegen. Man benutzt diese Reaktion zur 

 Darstellung vieler Säuren, die man zu diesem Zwecke zunächst in 

 das entsprechende Bleisalz überführt. Ameisensaures Blei z. B. 

 bildet mit Schwefelwasserstoff Ameisensäure und Schwefelblei: 

 C 2 H 2 Pb0 4 + H 2 S = PbS + 2CH 2 2 . In derselben Weise wirkt 

 aber der Schwefelwasserstoff auch auf viele den Metallen ent- 

 sprechende Säuren, wenn: 1-tens, die Säure nicht reduzirt wird; 

 2-tens, wenn die dem Säureanhydride entsprechende Schwefelver- 

 hindung in Wasser unlöslich ist (beim Einwirken in wässriger Lö- 

 sung); 3-tens, wenn kein Alkali zugegen ist, auf welches der 

 Schwefelwasserstoff und die Säure sogleich einwirken könnten; 

 4-tens, wenn die Schwefelverbindung durch Wasser nicht zersetzt 

 wird. Es scheidet sich z. B. aus Lösungen von arseniger Säure 

 beim Einwirken von Schwefelwasserstoff ein Niederschlag von 

 Schwefelarsen As 2 S 3 aus. Diese Fällung findet auch in Gegenwart 

 von Säuren statt, da das Schwefelarsen durch Säuren nicht zer- 

 setzt wird. Die Zersetzung erfolgt nach demselben Typus wie die 

 von Basen, indem Schwefel und Sauerstoff sich gegenseitig er- 

 setzen: RO n + nH 2 S — RS n + nH 2 0. Zu den Säureanhydriden 

 entsprechenden Schwefelverbindungen, welche durch Wasser zer- 

 setzt werden und infolge dessen in Gegenwart von Wasser nicht 

 entstehen können, gehören z. B. die Schwefelverbindungen des 

 Phosphors 20 ). 



20) Schwefeltetraphosphid P 4 S erhält man durch Zusammenschmelzen von ge- 

 wöhnlichem Phosphor mit Schwefel unter Wasser im richtigen Mengenverhältniss 

 als eine ölige Flüssigkeit, die bei 0° erstarrt, ohne Zersetzung destillirt, an der 

 Luft jedoch raucht und sich entzündet. Aehnliche Eigenschaften besitzt auch das 

 Schwefeldiphosphid P 2 S. Bei der Bildung dieser Verbindungen findet eine geringe 

 Wärmeentwickelung statt und es ist anzunehmen, dass sie direkt aus Phosphor- und 

 Schwefelmolekeln als solchen bestehen. Wenn aber die Menge des Schwefels ver- 

 grössert wird, so geht die Vereinigung mit Phosphor unter so bedeutender Tem- 

 peraturerhöhung vor sich, dass sogar Explosion erfolgen kann. Es wird daher, um 

 die Reaktion gefahrlos zu machen, rother Phosphor mit Schwefelpulver innig 

 gemischt und in einer Atmosphäre von CO 2 erwärmt. Auf diese Weise sind die 

 folgenden Sulfide erhalten worden: das Phosphor sesquisulfid P 4 S 3 , welches in der 

 Luft und in Wasser beständig ist, sich in Schwefelkohlenstoff löst, in Prismen 

 krystallisirt und bei 165° schmilzt (nach Rebs); das Phosphortrisulfid P 2 S 3 — das Ana- 

 logon von P 2 3 und das Phosphorpentasulfid P 2 S 5 , das dem Pentoxyde P 2 5 entspricht. 

 Das Trisulfid erscheint als eine gelbe krystallinische Masse, die in CS 2 wenig lös- 

 lich, schmelzbar und flüchtig ist; durch Wasser wird es in H 2 S und PH 3 3 zersetzt 

 und mit K 2 S bildet es Thiosalze, wie auch die höhere Verbindungsstufe P 2 S 5 . 

 Dieses Phosphorpentasulfid ähnelt dem Trisulfide, zersetzt sich mit Wasser zu 

 PH 3 4 und H 2 S und zeigt in Vielem eine gewisse Analogie mit PCI 5 . Ausserdem 

 ist die Verbindung PS 2 bekannt, deren Dampfdichte (wie es scheint) auf die Mo- 

 lekel P 3 S 6 hinweist. 



