892 SCHWEFEL, SELEN UND TELLUR. 



Die Metallsulfide, welche den Metalloxyden entsprechen, be- 

 sitzen je nach dem Charakter der letzteren entweder schwach al- 

 kalische oder schwach saure Eigenschaften und können infolge 

 dessen mit einander in Verbindung treten und salzartige Sub- 

 stanzen bilden, d. h. Salze, in denen der Sauerstoff durch Schwe- 

 fel ersetzt ist. Der Schwefelwasserstoff, der also die Eigenschaften 

 einer schwachen Säure 21 ) und zugleich auch die Eigenschaften 

 des Wassers besitzt, bildet den Typus von Schwefelverbindungen, 

 welche beim Einwirken von Schwefelwasserstoff ebenso entstehen 

 können, wie Oxyde beim Einwirken von Wasser. Da aber der 

 Schwefelwasserstoff auch Säureeigenschaften besitzt, so verbindet 

 er sich leicht mit basischen Metallsulfiden. Es existirt z. B. eine 



Dem Phosphoroxychlorid entspricht das Phosphorsulfochlorid PSCP— eine farblose, 

 angenehm riechende Flüssigkeit, die bei 124° siedet und das spezifische Gewicht 

 1,63 besitzt; an der Luft raucht sie und wird durch Wasser zersetzt: PSCl 3 -f-4H 2 

 =PH 3 4 -)-H 2 S4-3HCl. Man erhält es: durch Einwirken von H 2 S auf PCP, wobei 

 ausser PSCP auch 2HC1 entsteht, sodann durch vorsichtiges Einwirken von Phos- 

 phor auf Chlorschwefel: 2P + 3S 2 CP=:2PSCP + 4S und durch Einwirken von ?CP 

 auf einige Schwefelverbindungen, z. B. auf Sb 2 S 3 . Endlich entsteht das Phosphor- 

 sulfochlorid auch bei der Reaktion: 3PCP + SOCl 2 =: PCI 5 +POCP-]- PSCP, welche 

 auf die reduzirenden Eigenschaften des Phosphortrichlorids hinweist. Letztere treten 

 mit besonderer Deutlichkeit in der Reaktion: S0 3 -r-PCP=S0 2 +P0CP hervor. Thorpe 

 und Rodger erhielten (1889) durch Erhitzen von 3PbF 2 mit P 2 S 5 Phosphorsulfo- 

 fluorid PSF 3 als ein farbloses, an der Luft sich selbst entzündendes Gas. 



21) Zur Charakteristik der sauren Eigenschaften des Schwefelwasserstoffs ist es 

 von besonderer Wichtigkeit zu beachten, dass derselbe, ebenso wie das Wasser, 

 die. alkalischen Eigenschaften der ätzenden Alkalien nicht sättigt, denn durch Ein- 

 wirken von Schwefelwasserstoff auf Kalilauge lässt sich unter keinen Umständen 

 eine neutrale Flüssigkeit erhalten. Man erhält hierbei nur ein saures Salz in Lö- 

 sung: KHO +■ H 2 S = KHS -f- H 2 0; dass die Bildung des neutralen Salzes: 2KHO-4- 

 H 2 S == K 2 S -j- 2H 2 nicht stattfindet, ergibt sich aus Folgendem. Leitet man näm- 

 lich in Kalilauge so viel Schwefelwasserstoff, als absorbirt werden kann, so erfolgt 

 infolge der Bildung von KHS Wärmeentwickelung. Wenn dann zur erhaltenen Lö- 

 sung noch Kalilauge zugesetzt wird, so findet keine Entwickelung von Wärme 

 statt, während beim Versetzen einer Lösung von saurem schwefelsaurem Kalium 

 oder von saurem kohlensaurem Natrium mit Alkalilauge Wärme entwickelt wird. 

 Hieraus folgt jedoch nicht (wie Thomsen annimmt), dass H 2 S eine einbasische Säure 

 ist, denn K 2 S wird durch W T asser zersetzt und zur Bildung von K 2 S müssen mit 

 einander sehr ähnliche Körper in Wechselwirkung treten (KHS -f KHO = K 2 S + 

 H 2 0). wobei fast keine Wärmeentwickelung stattfindet, was z. B. auch bei doppel- 

 ten Umsetzungen von Salzen der Fall ist. Ausserdem müssen die bei der Reaktion 

 entstehenden Körper K 2 S und H 2 zweifellos mit einander reagiren, was der Ab- 

 sorption von Wärme nur förderlich sein kann, wenn bei der Reaktion zwischen 

 KHS und KHO wirklich Wärme entwickelt wird. Ferner ist in Betracht zu ziehen, 

 dass Kaliumoxyd K 2 und analoge wasserfreie Oxyde in Lösungen gleichfalls nicht 

 existiren können und daher, wenn sie entstehen, immer sofort mit dem Wasser in 

 Reaktion treten und KHO und analoge Hydrate bilden werden. In diesem Sinne 

 zerfällt auch das Kaliumsulfid K 2 S, wenn es sich in wässriger Lösung bildet, sofort 

 in Aetzkali und das saure Salz: K 2 S -f H 2 = KHO -f- KHS. Das Sulfid K 2 S ent- 

 spricht im festen Zustande dem Oxyde K 2 0, das gleichfalls in Lösung nicht 

 existirt. 



