SCHWEFEL METALLE. 897 



Oewicht 1,71 (bei 15°) beträgt. Dasselbe kann selbst unter Aus- 

 schluss von Wasser und bei niedriger Tamperatur nur kurze Zeit 

 aufbewahrt werden; besonders leicht zersetzt es sich in Gegen- 

 wart von Alkalien und bei schwachem Erwärmen. Die Zerset- 

 zungsprodukte des Wasser stoffpentasulfids sind Schwefelwasserstoff 

 und Schwefel 25 ). 



Die in Wasser löslichen Sulfide und Polysulfide der Alkalime- 

 talle, z. B. des Ammoniums 26 ), Kaliums 21 ), sodann auch des Cal- 



chungen von Rebs wurde von Vielen angenommen, dass alle Metallpolysulfide H 2 S 2 

 bilden, während Hofmann nur die Existenz des Wasserstofftrisulfids PPS 3 anerkannte, 



25) Die Entstehung der Wasserstoffpolysulfide H 2 S n erklärt sich auf Grund des 

 Substitutionsgesetzes in derselben Weise, wie die Bildung der Grenzkohlenwasser- 

 stoffe C n H 2n + 2 aus CH 4 , wenn man in Betracht zieht, dass der Schwefel Schwefel- 

 wasserstoff H 2 S bildet, dessen Molekel in H und HS getheilt werden kann. Der 

 Rest HS ist H äquivalent. Ersetzt man den Wasserstoff in H 2 S durch diesen Rest, 

 ,so erhält man: (HS)HS — H 2 S 2 , (HS)(HS)S — H 2 S 3 u. s. w. oder im Allgemeinen 

 H 2 S n . In dieser Weise entstehen aus CH 4 die Homologen desselben C n H 2n ^ 2 , so dass 

 die Verbindungen H 2 S n als die Homologen von H 2 S erscheinen. Es taucht nun die 

 Frage auf: warum in H 2 S n allem Anscheine nach die Grenze n = 5 ist? d. h. 

 warum mit der Bildung von H 2 S 5 die Substitution ein Ende erreicht? Die Antwort 

 scheint mir ganz klar zu sein: weil in der Molekel des Schwefels S 6 sich sechs 

 Schwefelatome anhäufen. In beiden Fällen wirken dieselben Kräfte, welche sowol 

 S 6 , als auch S 5 und H 2 zusammenhalten, denn auf Grund der Zusammensetzung 

 von H 2 S sind zwei Wasserstoffatome einem Schwefelatome äquivalent. - Wie das 

 Wasserstoffhyperoxyd H 2 2 der Zusammensetzung des Ozons 3 , in dem durch 

 H 2 ersetzt ist entspricht, so entspricht auch H 2 S 5 der Molekel S c . 



26) Schwefelammon (NH 4 ) 2 S (Ammoniumsulfid) erhält man durch Einleiten von 

 Schwefelwasserstoff in ein mit trocknem Ammoniak gefülltes Gefäss oder beim 

 Durchleiten der beiden trocknen Gase H 2 S und NH 3 durch eine stark abgekühlte 

 Vorlage. Hierbei darf die Luft keinen Zutritt haben und das Ammoniak muss im 

 Ueberschusse angewandt werden. Uti^er diesen Bedingungen verbinden sich zwei 

 Volume Ammoniak mit einem Volum Schwefelwasserstoff zu einem farblosen, sehr 

 flüchtigen, krystall mischen .Körper, der einen unangenehmen Geruch besitzt und 

 sehr giftig und unbeständig ist. An der Luft absorbirt er Sauerstoff, nimmt eine 

 gelbe Färbung an und enthält dann Sauerstoffverbindungen und Polysulfide (weil 

 H 2 S theilweise in Wasser und Schwefel zerfällt). In Wasser löst sich das Schwefel- 

 ammon zu einer farblosen Flüssigkeit, welche jedoch aller Wahrscheinlichkeit nach 

 freies Ammoniak und saures Salz, d. h. NH 4 HS oder (NH 4 ) 2 SH 2 S Ammoniumsulf - 

 hydrat enthält. Dieses Sulfhydrat entsteht auch beim Vermischen von trocknem Am- 

 moniak mit trocknem Schwefelwasserstoff, wenn letzterer im Ueberschuss vorhan- 

 den ist. Wenn die beiden Gase sei es bei Zimmertemperatur oder auch beim Er- 

 wärmen zusammentreffen, so verbinden sie sich immer in gleichen Volumen: 

 NH 4 HS — NH 3 -f- H 2 S. Das Ammoniumsulfhydrat krystallisirt wasserfrei in farblo- 

 sen Blättchen; es lässt sich destilliren (wobei es wie NH 4 C1 dissoziirt), reagirt al- 

 kalisch, absorbirt an der Luft Sauerstoff und löst sich in Wasser. Die wässrige 

 Lösung erhält man gewöhnlich durch Sättigen einer wässrigen Lösung von Ammo- 

 niak mit Schwefelwasserstoff. Wie alle Ammoniumsalze, zerfallen auch diese Ver- 

 bindungen beim Destilliren in Ammoniak und Schwefelwasserstoff. 



Eine Lösung von Schwefelammon kann Schwefel lösen und dann Verbindungen 

 von Wasserstoffpolysulfiden mit Ammoniak enthalten. Einige dieser Verbindungen 

 lassen sich auch im krystallini sehen Zustande erhalten. Fritsche erhielt z. B. die 

 Verbindung von Ammoniak mit Wasserstoffpentasulfid, also das Ammoniumpentasulfid, 



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