SCHWEFELMETALLE. 899 



der Metalle der höheren Gruppen den Oxyden dieser Metalle ähn- 

 lich sind und durchaus nicht wie Salze aussehen, besonders wenn 



Nach den Untersuchungen von Berzelius existiren, ausser dem Schwefelkalium, 

 dem Kaliummonosulfide, noch Disulfid K 2 S 2 , Trisulfid K 2 S 3 , Tetrasulfid K 2 S 4 und 

 Pentasulfid K 2 S 5 . Am beständigsten sind nach Schöne die Sulfide K 2 S 3 , K 2 S 4 und 

 K 3 S 5 . Wenn man in einem Porzellantiegel Aetzkali oder kohlensaures Kalium mit 

 überschüssigem Schwefel in einem Kohlensäurestrome zusammenschmilzt, so kann 

 man bei verschiedenen Temperaturen, verschiedene Verbindungen des Kaliums mit 

 Schwefel erhalten. Bei 600° entsteht Kaliumpentasulfid— die höchste Verbindungs- 

 stufe,— welches bei 800° ein Fünftel seines Schwefels verliert und in Kaliumtetra- 

 sulfid übergeht. Letzteres ist bei dieser Temperatur ebenso beständig, wie das 

 Pentasulfid bei der niedrigeren Temperatur, d. h. es findet bei derselben keine 

 Verdampfung von Schwefel statt. Bei ungefähr 900° entsteht Kaliumtrisulfid K 2 S 3 , das 

 man auch durch Erhitzen von kohlensaurem Kalium in einem Strome von Schwefel- 

 kohlenstoff erhalten kann; hierbei bildet sich zunächst unter Entwicklung von 

 Kohlensäure die Verbindung K 2 CS 3 , welche dem kohlensauren Kalium entspricht. 

 Bei weiterem Glühen zersetzt sich diese Verbindung in Kohle und das Trisulfid 

 K 2 S 3 . Das Kaliumtetrasulfid entsteht auch in wässriger Lösung, wenn eine Lösung 

 von Schwefelkalium unter Luftabschluss mit der zur Reaktion erforderlichen 

 Schwefelmenge gekocht wird. Lässt man die erhaltene Lösung im luftleeren Räume 

 verdunsten, so scheiden sich rothe Krystalle K 2 S 4 2H 2 aus, die sehr hygroskopisch 

 sind; in Wasser lösen sie sich leicht, in Alkohol dagegen sehr schwer; beim Er- 

 hitzen verlieren sie Wasser, Schwefelwasserstoff und Schwefel. Beim Kochen einer 

 Schwefelkaliumlösung mit überschüssigem Schwefel entsteht zunächst Kaliumpenta- 

 sulfid, das sich jedoch bei fortgesetztem Kochen in Schwefelwasserstoff und unter- 

 schwefligsaures Kalium zersetzt: K 2 S 5 -j-3H 2 = K 2 S 2 3 -f3H 2 S. 



In der Medizin und in der früheren chemischen Praxis wurde öfters die soge- 

 nannte Schwefelleber benutzt, eine Substanz, die sich beim Kochen von Kalilauge 

 mit einem Ueberschuss an Schwefelblumen bildet und ein Gemisch von Kalium- 

 pentasulfid und unterschwefligsaurem Kalium enthält: 6KH04-12S^r2K 2 S 5 -)-K 2 S 2 3 

 + 3H 2 0. Als Schwefelleber bezeichnete man auch das Gemisch, das man durch 

 Zusammenschmelzen von überschüssigem Schwefel mit kohlensaurem Kalium erhält. 

 Dasselbe enthält unterschwefligsaures Kalium, wenn die Hitze nicht bis zur dunklen 

 Rothgluth gesteigert wird, bei höheren Temperaturen entsteht dagegen K 2 SO. In 

 beiden Fällen bilden sich aber auch Kaliumpolysulfide. 



28) Analog den Alkalimetallen bilden auch die Metalle der alkalischen Erden 

 mehrere Verbindungsstufen mit Schwefel; beim Calcium z. B sind ein Mono- und 

 ein Pentasulfid bekannt. Wahrscheinlich existiren auch die intermediären Verbin- 

 dungsstufen, da bei anderen Metallen Tri- und Tetrasulfide bekannt sind. Beim 

 Ueberleiten von Schwefelwasserstoffgas über erhitzten Kalk entstehen Wasser und 

 Schwefelcaicium CaS (Calciummonosulfid), das sich auch beim Erhitzen eines Gemi- 

 sches von schwefelsaurem Calcium mit Kohle bildet. Wenn aber Schwefel mit Kalk 

 oder kohlensaurem Kalk erhitzt wird, so entstehen natürlich neben Schwefelcaicium 

 auch Sauerstoffverbindungen desselben (unterschwefligsaures und schwefelsaures 

 Calcium). Wenn Schwefelkohlenstoffdämpfe, namentlich im Gemisch mit Kohlensäure 

 längere Zeit hindurch auf stark erhitztes kohlensaures Calcium einwirken, so wird 

 dieses vollständig in Schwefelcaicium übergeführt. Letzteres erhält man gewöhnlich 

 als eine farblose, oder schwach gelb gefärbte, undurchsichtige, spröde Masse, welche 

 in Weissglühhitze unschmelzbar und in Wasser löslich ist. Trocknes Schwefelcai- 

 cium absorbirt beim Erhitzen an der Luft keinen Sauerstoff. Analog vielen ande- 

 ren Metallsulfiden wird auch das Schwefelcaicium durch überschüssiges Wasser zer- 

 setzt; hierbei fällt Calciumhydroxyd aus und Calciumsulfhydrat CaH 2 S 2 geht in 



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