904 SCHWEFEL, SELEN UND TELLUE. 



Im Laboratorium, d. h. im Kleinen gewinnt man das Schweflig- 

 säuregas am bequemsten durch Reduktion von Schwefelsäure, wenn 

 man diese mit Kohle oder mit Kupfer, Schwefel, Quecksilber 

 u. s. w. erhitzt. Kohle bewirkt die Zersetzung schon bei ziemlich 

 schwachem Erhitzen und geht hierbei selbst in Kohlensäure über, 

 so dass beim Erhitzen von Schwefelsäure mit Kohle ein Gemisch von 

 Schwefligsäuregas mit Kohlensäuregas erhalten wird: C+2H 2 S0 4 — 

 C0 2 +2S0 2 -f2H 2 0. Metalle, welche Wasser nicht zersetzen und 

 daher aus Schwefelsäure keinen Wasserstoff ausscheiden, wirken 

 öfters auf diese Säure unter Entwickelung von Schwefligsäuregas ein, 

 was ihrer Einwirkung auf Salpetersäure unter Bildung von niederen 

 StickstofFoxyden analog ist. Zu diesen Metallen gehören: Silber, 

 Quecksilber, Kupfer, Blei und andere. Die Einwirkung von Kupfer 

 auf Schwefelsäure lässt sich z. B. durch folgende Gleichung aus- 

 drücken: Cu+2H 2 S0 4 =CuS0 4 +S0 2 +2H 2 0. Im Laboratorium wird 

 diese Zersetzung in einem mit Ableitungsrohr versehenen Kol- 

 ben ausgeführt, in dem man die Schwefelsäure mit Kupferspänen 

 erhitzt 33 ). 



sehr starker Glühhitze diese Zersetzung, bei der im Rückstande Kalk, erhalten 

 wird. Noch leichter geht die Zersetzung in Gegenwart von Schwefel vor sich, weil 

 dann der frei werdende Sauerstoff sich mit dem Schwefel verbindet und weil auch 

 das Metall in die Schwefelverbindung übergehen kann. Eisenvitriol z. B. bildet 

 beim Glühen mit Schwefel Schwefligsäuregas und Schwefeleisen: FeSO 4 -f- 2S 

 = FeS -+- 2SO' 2 - diese Reaktion kann sogar zur Darstellung des Gases benutzt 

 werden. Am einfachsten lässt sich das Schwefligsäuregas fabrikmässig durch Er- 

 hitzen von H 2 S0 4 mit S auf 400° darstellen, da hierbei ein sehr gleichmässiger 

 Strom von SO 2 erhalten wird. Einen reichlichen und gleichmässigen Strom von. 

 SO 2 erhält man auch durch Erhitzen von Eisenkies mit Schwefelsäure (vom spezif. 

 Gew. 1,75) auf 150°. 



33) Diese Reaktion befindet sich mit den thermochemischen Daten in folgendem 

 Zusammenhange. Eine Wasserstoffmolekel H 2 entwickelt bei ihrer Vereinigung mit 

 Sauerstoff (0 = 16) ungefähr 69 Tausend Wärme-Einheiten, während eine Molekel 

 Schwefligsäuregas SO 2 mit Sauerstoff nur ungefähr 32 Tausend W. E. entwickelt, 

 also etwa die Hälfte; daher können Metalle, welche Wasser nicht mehr zersetzen, 

 noch Schwefelsäure zu schwefliger Säure reduziren. Metalle, welche sowol Wasser 

 wie Schwefelsäure unter Ausscheidung von Wasserstoff zersetzen, entwickeln, wenn 

 sie sich mit 16 Gewichtstheilen Sauerstoff verbinden, eine Wärmemenge, die sich 

 der Verbindungswärme des Wasserstoffs mit Sauerstoff nähert oder die sogar grösser 

 ist, z. ß. K 2 , Na 2 , Ca entwickeln mit Wasserstoff gegen oder mehr als 100 Tausend 

 W.-E., Fe, Zn, Mn ungefähr 70—80 Tausend. Metalle, welche dagegen AVasser 

 nicht zersetzen und aus Schwefelsäure keinen Wasserstoff ausscheiden, welche aber 

 aus letzterer SO 2 ausscheiden können, entwickeln mit Sauerstoff eine geringere 

 Wärmemenge als Wasserstoff; dieselbe nähert sich jedoch oder ist sogar grösser 

 als die von SO 2 mit Sauerstoff entwickelte Menge; bei Cu und Pb z. B. beträgt 

 diese Wärmemenge etwa 40, bei Pb etwa 50 Tausend W.-E. An dieser Zersetzung 

 nimmt natürlich auch die Affinität des entstehenden Metalloxydes zu der Schwefel-* 

 säure Theil und die resultirenden thermochemischen Daten sind, wie überhaupt in 

 diesen Fällen, komplizirt, trotzdem lässt sich ersehen, dass zwischen den thermo- 

 chemischen Erscheinungen und der Richtung der Reaktion ein Zusammenhang 

 besteht. 



