SCHWEFELSTICKSTOFFSÄUREN. 909 



Zu der Reihe solcher komplizirter und unbeständiger Verbin- 

 dungen gehören noch einige andere Substanzen, die aus den 

 Oxyden des Schwefels und des Stickstoffs entstehen. Bei der Dar- 

 stellung der Schwefelsäure in den Bleikammern (Seite 316) kom- 

 men diese Oxyde mit einander in Berührung und bilden krystal- 

 linische Verbindungen, wenn keine genügende Menge Wasser zur 

 Bildung von Schwefelsäure vorhanden ist. Eine solche Verbindung 

 sind die sogenannten Bleikammerkrystalle, deren Zusammensetzung 

 meist durch die Formel NHSO 5 ausgedrückt wird. Dieselben sind 

 eine Verbindung der beiden Eeste NO 2 der Salpetersäure und 

 HSO 3 der Schwefelsäure oder Nitrososchwefelsäure N0 2 SH0 3 , wenn 

 man die Formel der Schwefelsäure durch OHSHO 3 und der Sal- 



aus und bildet wieder K 2 S0 3 . Bis jetzt ist es jedoch noch nicht gelungen die freie 

 Säure zu erhalten. 



Aehnliche Verbindungen bilden die von Fremy (1845) entdeckten Salze der 

 Schwefelstickstoffsäuren, welche beim Einleiten von Schwefligsäuregas in eine konzen- 

 trirte und stark alkalische Lösung von salpetrigsaurem Kalium in Wasser entste- 

 hen. In Wasser sind diese Salze löslich, aber durch einen Ueberschuss an Alkali 

 werden sie gefällt. Das erste Produkt der Einwirkung besitzt die Zusammensetzung 

 K 3 NS 3 H0 9 . Bei der weiteren Einwirkung von schwefliger Säure, kaltem Wasser 

 und anderen Reagentien geht dasselbe in eine Reihe ähnlicher komplizirter Salze 

 über, unter denen viele Kaliumsalze gut krystallisiren. Es ist anzunehmen, dass 

 die Hauptursache, welche die Bildung so komplizirter Verbindungen veranlasst, wol 

 darin besteht, dass in die Zusammensetzung derselben die ungesättigten Substan- 

 zen: NO, KNO 2 und KHSO 3 eingehen, die alle oxydationsfähig sind und in weitere 

 Verbindungen eingehen können, infolge dessen sie sich auch leicht unter einander 

 verbinden. Die Zersetzung dieser Verbindungen beim Erwärmen ihrer Lösungen 

 unter Ausscheidung von Ammoniak wird durch den Gehalt an schwefliger Säure 

 bedingt, welche salpetrige Säure NO(OH) bis zu Ammoniak reduzirt. Meiner An- 

 sicht nach lässt sich die Zusammensetzung der schwefelstickstoffsauren Salze am 

 einfachsten auf die Zusammensetzung des Ammoniaks, in dem der Wasserstoff zum 

 Thei] durch den Rest der schwefelsauren Salze ersetzt ist, zurückführen. Wenn 

 man das schwefelsaure Kalium durch die Zusammensetzung K0KS0 3 ausdrückt, so 

 ist die Gruppe KSO 3 (nach dem Substitutionsgesetz) HO und Wasserstoff äquiva- 

 Jent. Mit Wasserstoff verbindet sich diese Gruppe zu saurem schwefligsaurem Ka- 

 lium HKSO 3 , folglich kann sie auch den Wasserstoff im Ammoniak ersetzen. Bei 

 vollständiger Ersetzung erhält man das Produkt N(KS0 3 ) 3 , dessen Zusammenset- 

 zung meinen Analysen nach (1870) sich der Zusammensetzung des schwefelstick- 

 stoffsauren Kaliums nähert, welches zugleich mit Aetzkali leicht beim Einwirken 

 von K 2 S0 3 auf KNO 2 entsteht, entsprechend der Gleichung: 3K(KS0 3 ) + KN0 2 -f 

 2H 2 = N(KS0 3 ) 3 -f 4HK0. Meine Voraussetzungen sind durch die Untersuchun- 

 gen von Berglund und besonders Raschig (1887) vollkommen bestätigt worden, 

 welche gezeigt haben, dass man die folgenden dem Ammoniak NH 3 entsprechenden 

 Typen von Salzen annehmen muss, wenn man durch X das Sulfoxyl HSO 3 , d. h. 

 den Schwefelsäurerest, in dem der Wasserstoff durch Kalium ersetzt ist, bezeichnet, 

 folglich X = KSO 3 setzt: 1) NH 2 X, 2) NHX 2 . 3) NX 3 , 4) N(OH)XH, 5) N(OH)X 2 , 

 und 6) N(OH) 2 X, denn NH 2 (OH) ist das Hydroxylamin, NH(OH) 2 das Stickoxy- 

 dulhydrat und N(0H) 3 die orthosalpetrige Säure, wie es auf Grund des Substitutions- 

 gesetzes auch sein muss. Die eben angedeutete Klasse von Verbindungen steht in 

 naher Beziehung zu der Reihe der Schwefelstickstoffverbindungen, denen die Blei- 

 kammerkrystalle und deren Säuren entsprechen (vergl. weiter unten). 



