TJNTEKSCHWEFLIGE SÄURE. 911 



mit unterschwefligsauren Salzen Schwefel aus und gehen in Oxydul- 

 salze über; hierbei wirken die Elemente der schwefligen Säure ein: 

 H 2 S 2 3 __ H 2 _|_ S0 2 _j_ s> Die unterschwefligsauren Salze der 

 Alkalimetalle erhält man unmittelbar durch Kochen der Lösungen 

 der schwefligsauren Alkalimetalle mit Schwefel: Na 2 S0 3 -\- S = 

 Na 2 S 2 3 . Dieselben Salze entstehen beim Einwirken von Schweflig- 

 säuregas auf Lösungen von Schwefelmetallen, z. B. Schwefelna- 

 trium: 2Na 2 S -f 2S0 2 = 2Na 2 S 2 3 + S. Wenn man Polysulfide 

 der Alkalimetalle an der Luft liegen lässt, so ziehen sie Sauer- 

 stoff an und gehen gleichfalls in 'unterschwefligsaure Salze über 42 ). 



42) Aus den Sodarückständen, die CaS enthalten, entsteht, wenn sie sich an 

 der Luft oxydiren, zunächst Calciumpolysulfid und dann unterschwefligsaures Cal- 

 cium CaS 2 3 . Wenn Eisen oder Zink auf eine Lösung von schwefliger Säure ein- 

 wirkt, so erhält man, ausser der zunächst entstehenden hydroschwefligen Säure, 

 ein Gemisch von Salzen der schwefligen und unterschwefligen Säure, z. B.: 3S0 2 -)- 

 Zn 2 = ZnSO 3 -f- ZnS 2 3 . Hierbei entwickelt sich, wie auch bei der Bildung der 

 hydroschwefligen Säure, kein Wasserstoff. Eine der gewöhnlichsten und allgemein- 

 sten Methoden zur Darstellung von Salzen der unterschwefligen Säure besteht in 

 der Einwirkung von Schwefel auf die Lösung eines Alkalis. Bei dieser Reaktion entste- 

 hen zugleich mit den unterschwefligsauren Salzen auch Metallsulfide, ebenso wie 

 beim Einwirken von Chlor auf Alkalilösungen zugleich mit den unterchlorigsauren 

 Salzen auch Metall Chloride entstehen. Die unterschwefligsauren Salze nehmen folg- 

 lich in der Reihe der Schwefelverbindungen dieselbe Stellung ein, wie die unter- 

 chlorigsauren Salze in der Reihe der Chlorverbindungen. Es erfolgt z. B. die 

 Reaktion zwischen Natronlauge und Schwefel entsprechend der Gleichung: 6NaHO-}- 

 12S == 2Na 2 S 5 -f Na 2 S 2 3 + 3H 2 0. Schwefel löst sich also in den ätzenden Alka- 

 lien. In den Fabriken stellt man das unterschwefligsaure Natrium durch Glühen 

 von Natriumsulfat mit Kohle dar, wobei zunächst Schwefelnatrium entsteht, das 

 dann in Wasser gelöst und mit Schwefligsäuregas so lange behandelt wird, bis die 

 Lösung eine schwach saure Reaktion annimmt. Die Flüssigkeit wird nun mit etwas 

 Natronlauge versetzt, wobei sich Schwefel ausscheidet, und so weit eingedampft, 

 bis sich das Salz Na 2 S 2 3 in Krystallen auszuscheiden beginnt. Die Sättigung der 

 Schwefelnatriumlösung mit Schwefligsäuregas wird in verschiedener Weise ausge- 

 führt, man lässt z. B. die Lösung in Koksthürmen herabfliessen, in welche das 

 durch Verbrennen von Schwefel entstehenden Gas in entgegengesetzter Richtung 

 eingeleitet wird. Ein Ueberschuss an Schwefligsäuregas muss hierbei vermieden 

 werden, da sonst trithionsaures Salz entsteht. Auch durch doppelte Umsetzung von 

 löslichem unterschwefligsaurem Calcium mit schwefelsaurem oder kohlensauren Na- 

 trium gewinnt man unterschwefligsaures Natrium, wobei schwefelsaures oder koh- 

 lensaures Calcium im Niederschlage erhalten wird. Unterschwefligsaures Calcium 

 erhält man durch Einwirken von Schwefligsäuregas auf Schwefelcalcium oder aus 

 Sodarückständen, welche man mit Wasser auslaugt und die Lösung dann eindampft, 

 wobei sich das Salz in Krystallen mit einem Gehalt von 5 Wassermolekeln ausschei- 

 det. Das Eindampfen muss übrigens sehr vorsichtig geschehen, damit das unter- 

 schwefligsaure Calcium sich nicht in Schwefel und schwefelsaures Calcium zersetze. 

 Dieser Zersetzung unterliegen zuweilen auch die Krystalle des Salzes. 



Das krystallinische unterschwefligsaure Natrium Na 2 S 2 3 5H 2 ist ziemlich be- 

 ständig; es verwittert nicht und löst sich bei 0° in 1 Theile und bei 20° in 0,6 Th. 

 Wasser. Die Lösung kann kurze Zeit hindurch gekocht werden ohne dass das 

 Salz sich verändert, wird aber das Kochen länger fortgesetzt, so scheidet sich 

 Schwefel aus. Die Krystalle des Salzes schmelzen bei 56° und verlieren bei 100° 



