912 SCHWEFEL, SELEN UND TELLUR. 



Obgleich bei der direkten Vereinigung des Schwefels mit Sauer- 

 stoff nur wenig SO 3 entsteht, indem derselbe hierbei fast voll- 

 ständig in Schwefligsäuregas übergeht, so lässt sich dennoch aus 

 letzterem nach vielen Methoden die höhere Oxydationsstufe des 



alles Wasser. Das trockne Salz zerfällt beim Erhitzen in Schwefelnatrium und 

 schwefelsaures Natrium. Durch Säuren wird die Lösung des unterschwefligsauren 

 Natriums getrübt, indem sich äussert fein vertheilter Schwefel ausscheidet und wenn 

 die zugesetzte Säuremenge genügend ist, so scheidet sich gleichzeitig auch Schwe- 

 fligsäuregas aus, da die unterschweflige Säure selbst unbeständig ist: H 2 S 2 3 == 

 H 2 -\- S 4- SO 2 . Das unterschwefligsaure Natrium wird in der Praxis vielfach 

 verwendet, z. B. in der Photographie zum Lösen des beim Einwirken des Lichtes 

 unzersetzt gebliebenen Chlor- und Bromsilbers. Die Löslichkeit des Chlorsilbers in 

 einer Lösung von unterschwefligsaurem Natrium kann zur Gewinnung des Silbers 

 aus seinen Erzen benutzt werden. In Lösung geht hierbei das Doppelsalz von un- 

 terschwefligsaurem Silber und Natrium: AgCl + Na 2 S 3 3 = NaCl + AgNaS 2 3 . 

 Das unterschwefligsaure Natrium ist ein Antichlor, d. h. eine der zersetzenden Ein- 

 wirkung des Chlors entgegenwirkende Substanz, da es vom Chlor sehr leicht oxydirt 

 wird, wobei Schwefelsäure und Chlorwasserstoff entstehen. Mit Jod reagirt das 

 unterschwefligsaure Natrium in anderer Weise. Diese Reaktion ist durch die Ge- 

 nauigkeit ihres Verlaufs höchst bemerkenswerth. Das Jod entzieht dem Salze genau 

 die Hälfte des Natriums und führt es in tetrathionsaures Natrium über: 2Na 9 S 2 3 -r- 

 J 2 = 2NaJ -|- Na 2 S 4 6 . Das unterschwefligsaure Natrium wird daher in Lösung 

 zur quantitativen Bestimmnng von freiem Jod benutzt. Da aus Jodkalium durch 

 Chlor freies Jod ausgeschieden wird, so kann auf diese Weise auch freies Chlor 

 quantitativ bestimmt werden, wenn zu der chlorhaltigen Flüssigkeit Jodkalium zu- 

 gesetzt wird. Da ferner viele höhere Oxydationsstufen gleichfalls Jod aus Jodkalium 

 oder Chlor aus Chlorwasserstoff ausscheiden (z. B. die höheren Oxyde des Mangans, 

 des Chroms und and.), so lässt sich mittelst unterschwefligsauren Natriums nach der 

 Menge des ausgeschiedenen Jods auch die Menge dieser höheren Oxyde bestimmen. 

 Genaueres findet man hierüber in den Lehrbüchern für analytische Chemie. 



Wenn man eine Lösung von unterschwefligsaurem Natrium allmählich mit der 

 Lösung eines Bleisalzes versetzt, so entsteht (zunächst ein lösliches Doppelsalz und 

 bei schneller Reaktion PbS und dann) ein weisser Niederschlag von unterschweflig- 

 saurem Blei Pb 2 S 2 3 . Dieses Salz erleidet bei 200° eine Aenderung und entzündet 

 sich. Kupieroxydsalze werden beim Vermischen ihrer Lösungen mit unterschweflig- 

 saurem Natrium durch die in dem Salze enthaltene schweflige Säure zu Kupfer- 

 oxydul reduzirt, welches jedoch nicht ausfällt, da es in unterschwefligsaures Salz 

 übergeht und mit dem unterschwefligsauren Natrium ein lösliches Doppelsalz bildet. 

 Solche Doppelsalze der Kupferoxyduls können als ein ausgezeichnetes Reduktions- 

 mittel benutzt werden. Bei der Bildung von unterschwefligsaurem Kupferoxydul 

 entfärbt sich die Lösung und beim Erhitzen derselben scheidet sich ein schwarzer 

 Niederschlag von Schwefelkupfer aus. 



Das Verhältniss zwischen der unterschwefligen Säure und den anderen Säuren 

 des Schwefels ergibt sich aus der Zusammenstellung der folgenden Formeln: 

 Schweflige Säure S0 2 H(OH). 

 Schwefelsäure S0 2 OH(OH). 

 Unterschweflige Säure S0 2 SH(OH). 

 Hydroschweflige Säure S0 2 H(S0 2 H). 

 Dithionsäure S0 2 OH(S0 2 OH). 

 Einige Zeit lang wurde angenommen, dass nur wasserhaltige Salze der unter- 

 schwefligen Säure existiren, denen daher die Zusammensetzung H 4 S 2 4 oder H 2 S0 2 

 zugeschrieben wurde; Popp erhielt aber auch wasserfreie Salze. 



