914 SCHWEFEL, SELEN UND TELLUR. 



SO 3 , entsprechend der Gleichung: 2FeS0 4 = Fe 2 3 + SO 2 + SO 3 . 

 Da nun aber das Salz noch Wasser zurückhält, so entsteht ausser- 

 dem auch theil weise das Hydrat H 2 S0 4 , in welchem sich das An- 

 hydrid SO 3 löst. Auf diese Weise wurde die Schwefelsäure früher 

 lange Zeit hindurch gewonnen, namentlich in der Gegend von 

 Nordhausen, infolge dessen die Säure aus dem Eisenvitriol auch 

 die Bezeichnung Nordhäuser Vitriolöl erhielt. Gegenwärtig gewinnt 

 man dasselbe durch Einleiten der flüchtigen Zersetzungsprodukte 

 des Eisenvitriols in Schwefelsäure, die auf gewöhnliche Weise dar- 

 gestellt ist. In der Schwefelsäure löst sich nur das Schwefelsäure- 

 anhydrid, nicht aber das Schwefligsäuregas. Besser als durch Er- 

 hitzen von FeSO 4 oder Na 2 S 2 7 (dessen Zersetzung erst bei 600° 

 erfolgt) lässt sich das Schwefelsäureanhydrid durch Erhitzen eines 

 Gemisches von Na 2 S 2 7 mit MgSO 4 darstellen, weil dann im Rück- 

 stände das beständige Doppelsalz MgNa 2 (S0 4 ) 2 erhalten wird. 



Das Nordhäuser Vitriolöl, aus dem sich das Schwefelsäureanhy- 

 drid leicht ausscheidet, raucht an der Luft und wird daher auch 

 rauchende Schwefelsäure genannt. Dieser Rauch ist nichts anderes 

 als dampfförmiges Schwefelsäureanhydrid, das sich mit der Feuch- 

 tigkeit der Luft verbindet und hierbei in nicht flüchtige Schwefel- 

 säure (Hydrat) übergeht 43 ). 



Das Nordhäuser Vitriolöl, — eine Lösung von SO 3 in H 2 S0 4 — 

 enthält eine besondere Verbindung dieser beiden Substanzen: die 

 sogenannte Pyroschwefelsäure, d. h. das unvollständige Anhydrid 

 der Schwefelsäure, das seiner Zusammensetzung H 2 S 2 7 nach 

 Na 2 S 2 7 , K 2 Cr 2 7 und ähnlicher Pyrosalzen oder wasserfreien sau- 

 ren Salzen entspricht. Die Bindung zwischen H 2 S0 4 und SO 3 ist 



43) Am einfachsten lässt sich das Schwefelsäureanhydrid aus der Nordhäuser 

 Schwefelsäure gewinnen, die man zu diesem Zwecke in einer Glasretorte erhitzt. 

 Der Retortenhals muss luftdicht in die Vorlage— einen Kolben eingestellt sein, 

 der gut abzukühlen und mit einem Trockenrohre zu versehen ist, um die Feuchtig- 

 keit der Luft abzuhalten. Dem flüchtigen Anhydride, das sich nun beim Erhitzen 

 in der Vorlage verdichtet, mengt sich jedoch immer auch Schwefelsäure, d h. das 

 Hydrat bei, das sich infolge der schnellen Absorption von Feuchtigkeit aus dem 

 Anhydride bildet. Reines Schwefelsäureanhydrid erhält man erst nach wiederholter 

 Destillation mit Phosphorsäureanhydrid, wenn man unter Ausschluss von Luft, 

 z. B. in zugeschmolzenen Gefässen arbeitet. 



Das gewöhnliche Schwefelsäureanhydrid, das noch etwas Hydrat enthält, ist 

 eine weisse, schneeartige, sehr flüchtige Masse, die bei 16° zu einer farblosen 

 Flüssigkeit schmilzt, deren spezifisches Gewicht bei 26° = 1,91 und bei 47° =1,81 

 ist; der Siedepunkt liegt bei 46°. Bei längerem Aufbewahren erleidet diese Masse 

 die Aenderung, dass eine geringe Menge von H 2 SO* sich allmählich mit einer 

 grösseren Menge von SO 3 zu Polyschwefelsäuren H ? S0 4 nS0 3 verbindet, welche 

 schwer schmelzen und beim Erhitzen zerfallen (Marignac). Wenn absolut kein 

 "Wasser zugegen ist, so tritt diese Steigerung der Schmelztemperatur nicht ein 

 (Weber) und das Anhydrid bleibt lange flüssig; es schmilzt bei ungefähr + 15°, 

 destillirt bei 46° und besitzt bei 16° das spezifische Gewicht 1.94. 



