SCHWEFELSÄURE. 915 



jedenfalls nur eine schwache, denn SO 3 lässt sich aus der Pyro- 

 säure leicht durch Erwärmen ausscheiden. Um die bestimmte Ver- 

 bindung dieser beiden Körper zu erhalten, kühlt man die Nord- 

 häuser Schwefelsäure bis auf 5° ab oder man destillirt besser einen 

 Theil derselben ab, damit in die Vorlage alles SO 3 und IPSO 4 theil- 

 weise übergehe; dann erstarrt das Destillat schon bei gewöhnlicher 

 Temperatur, weil die Verbindung H 2 S0 4 S0 3 bei 35 u schmilzt. Ob- 

 gleich dieser Körper mit Wasser, Basen u. s. w. wie ein Gemisch 

 aus SO 3 und H 2 S0 4 reagirt, so muss dennoch in Anbetracht der 

 auch im freien Zustande existirenden Verbindung H 2 S 2 7 , welche 

 Salze und das Chloranhydrid S 2 5 C1 2 bildet .**), eine besondere 

 Pyroschwefelsäure angenommen werden, die ihrem Wesen nach der 

 Pyrophosphorsäure entspricht, jedoch mit dem Unterschiede, dass 

 letztere viel beständiger ist und sogar mit Wasser nicht direkt in 

 das vollständige Hydrat übergeht. Die in Wasser gelösten Salze 

 M 2 S 2 7 reagiren wie die sauren Salze MHSO 4 , während die unvoll- 

 ständigen Hydrate der Phosphorsäure (HPO 3 , H 4 P 2 7 ) in wäs- 

 sriger Lösung selbstständige Eeaktionen besitzen, durch welche sie 

 sich von den Salzen der vollständigen Hydrate unterscheiden. 



Die Schwefelsäure H 2 S0 4 entsteht aus ihrem Anhydride SO 3 und 

 Wasser unter sehr bedeutender Wärmeentwickelung; auf S0 3 -f-H 2 

 werden 21300 Wärme-Einheiten entwickelt. Die praktischen Dar- 

 stellungsmethoden der Schwefelsäure, sowie die meisten ihrer be- 

 kannten Bildungsweisen beruhen auf der Oxydation von SO 2 zu 

 Schwefelsäureanhydrid, welches dann mit Wasser in die Säure 



44) Das Chloranhydrid der Pyroschwefelsäure oder das Pyrosulfurylchlorid S 2 5 C1 2 

 entspricht der Pyroschwefelsäure ebenso wie S0 2 C1 2 der Schwefelsäure und kann 

 als eine Verbindung des Chloranhydrids der letzteren mit SO 3 betrachtet werden: 

 S 2 5 C1 2 = S0 2 CP 4- SO 3 . Man erhält das Pyrosulfurylchlorid durch Einwirken 

 von S0 3 -Dämpfen auf Chlorschwefel: S 2 C1 2 + 5S0 3 = 5S0 2 -f S 2 5 C1 2 und auch 

 beim Einwirken von JCF im Ueberschusse auf Schwefelsäure (oder deren erstes 

 Chloranhydrid SH0 3 C1) (Michaelis). Es ist eine ölige Flüssigkeit vom spezifischen 

 Gewicht 1,8, die bei 150° siedet. Die Dämpfe des Pyrosulfuryl Chlorids besitzen, wie 

 Konowalow feststellte (Seite 347), eine normale Dichte. Wir machen darauf auf- 

 merksam, dass das Pyrosulfurylchlorid auch beim Einwirken von SO 3 auf SCI 4 , 

 sowie auf CG 4 entsteht und dass die letztere Substanz ein Metalepsieprodukt von 

 CH 4 ist, so dass die Yergleichung von SCI 2 und S 2 C1 2 mit Metalepsieprodukten 

 (vergl. weiter unten) auch durch spezielle Reaktionen gerechtfertigt wird. Rose, 

 der zuerst das Pyrosulfurylchlorid erhielt, betrachtete dasselbe als SC1 6 5S0 3 , weil 

 zu der Zeit man noch überall bestrebt war zwei einander polar-entgegengesetzte 

 Bestandteile aufzufinden. Diese Verbindung wurde nun damals sogar als Beweis 

 für die Existenz von SCI 6 angeführt. Durch kaltes Wasser wird das Pyrosulfuryl- 

 chlorid zersetzt, jedoch langsamer, als S0 3 HC1 und andere Chloranhydride. 



Das Verhältniss der Pyroschwefelsäure zu der normalen Schwefelsäure wird 

 sofort klar, wenn man die Formel der letzteren durch OH(S0 3 H) wiedergibt, denn 

 das Sulfoxyl (S0 3 H) ist offenbar dem Hydroxyl OH und folglich auch H äquiva- 

 lent; wenn man daher im Wasser beide Wasserstoffe durch diesen Rest ersetzt, 

 so erhält man (S0 3 H) 2 0, d. h. die Pyroschwefelsäure. 



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