NORMALES SCHWEFELSÄUREHYDRAT. 919 



ist diese Dichte zweimal geringer als die Dichte, welche die 

 Schwefelsäure ihrer Zusammensetzung H 2 S0 4 nach haben müsste; 

 diese müsste nämlich 49 betragen, während die beobachtete 

 Dichte = 24,5 ist. Ausserdem enthalten die zuerst übergehenden 

 Antheile der Schwefelsäure, nach Marignac, weniger Wasser als 

 die zurückbleibenden oder die zuletzt überdestillirenden Antheile. 

 Es erklärt sich dies durch die bei der Destillation stattfindende 

 Zersetzung, bei welcher ein Theil des entstehenden Wassers durch 

 die übrige Masse der Schwefelsäure zurückgehalten wird, so dass, 

 im- Destillate zunächst ein Gemisch von Schwefelsäure mit SO 3 - 

 d. h. rauchende Schwefelsäure erhalten wird. Das bestimmte Hy- 

 drat H 2 S0 4 erhält man durch Abkühlen (unter 0°) von stark kon- 

 zentrirter, möglichst reiner Schwefelsäure, der man eine geringe 

 Menge von Schwefelsäureanhydrid zusetzt (da ein geringer Gehalt an- 

 Wasser das Erstarren schon verhindert). Hierbei krystallisirt zu- 

 nächst das normale Hydrat, während ein Theil der Säure flüssig 

 bleibt. Giesst man nun diesen flüssigen Theil ab und lässt die 

 Krystalle in derselben Weise noch mehrere mal ausfrieren, so er- 

 hält man das vollkommen reine normale Schwefelsäurehydrat H 2 S0 4 , 

 das bei 10° schmilzt. Durch einige Procente beigemengten Was- 

 sers wird die Erstarrungstemperatur bedeutend erniedrigt. An der 

 Luft raucht das Schwefelsäurehydrat bei gewöhnlicher Temperatur 

 nicht, aber schon bei 40° zeigen sich merkliche Nebel, welche 

 durch die eintretende Zersetzung bedingt werden, indem SO 3 sich 

 verflüchtigt, während H 2 von der übrigen Masse der Säure zurück- 

 gehalten wird. Hierdurch erklärt es sich, das selbst in einer trock- 

 nen Atmosphäre das Hydrat H 2 SO ; allmählich schwächer wird, 

 und zuletzt einen Wassergehalt von l\/ 2 Procent aufweist. Es er- 

 weist sich also, dass eine so gewöhnliche und dem Anscheine nach 



dampfes, der aus den Schwefelsäurehydraten H 2 SOnH 2 ausgeschieden wird, in 

 Millimetern Quecksilbersäule und bei den Temperaturen: 





* = 5° 



15° 



30° 



n=zl 



0,1 



0,1 



0,2 



2 



0,4 



0,7 



1,5 



3 



0,9 



1,6 



4,1 



4 



1,3 



2,8 



7,0 



5 



2,1 



4,2 



10,7 



7 



3,2 



6,2 



15,6 



9 



4,1 



8,0 



19,6 



11 



4,4 



9,0 



22,2 



17 



5,5 



10,6 



26,1. 



Nach Lunge erreicht diese Tension des Wasserdampfes den Barometerdruck von 

 720—730 Millimetern bei einem Gehalte an p Procenten H 2 S0 4 , bei folgenden 

 Temperaturen: 



p= 10 20 30 40 50 60 

 f = 102° 105° 108° 114° 124° 141° 

 2 )= 70 80 85 90 95 

 f = 170° 207° 233° 262° 295°. 



