NORMALES SCHWEFELSÄUREHYDRAT. 921 



drat) existirt noch ein anderes bestimmtes Schwefelsäurehydrat: H 2 S0 4 

 H 2 (aus 84,48 pCt. normalen Hydrats und 15,52 pCt, Wasser), 

 welches sehr leicht schon bei 8° in grossen sechsseitigen Prismen 

 krystallisirt und bei 210° seine Molekel Wasser verliert 51 ). 



Wenn nun die Hydrate H 2 S0 4 und H 2 S0 4 H 2 bei niederen 

 Temperaturen als bestimmte Verbindungen existiren, wenn dieselbe 

 Eigenschaft auch der Pyroschwefelsäure H 3 S0 4 S0 3 zukommt, wenn 

 bei höheren Temperaturen alle diese Verbindungen sich mehr oder 

 weniger leicht zersetzen, indem sie SO 3 oder H 2 ausscheiden, 

 wobei diese Zersetzungsprodukte der Schwefelsäure sich von ein- 

 ander vollständig lostrennen, — so muss von SO 3 bis zu H 2 eine 

 ununterbrochene Reihe von homogenen Körpern vorhanden sein, 

 welche im flüssigen Zustande als Lösungen erscheinen werden. Da 

 aber unter diesen Körpern die oben angeführten bestimmten Ver- 

 bindungen zu unterscheiden sind, welche nicht in den dampfför- 

 migen, wol aber in den festen Zustand übergehen können, so ist 

 man zur Erlangung eines richtigen Urtheils gezwungen von der 

 Zustandsänderung abzusehen und nach anderen Mitteln zu suchen, 

 die es ermöglichen die Existenz einer jeden bestimmten Verbin- 

 dung zwischen SO 3 und H 2 festzustellen. Als Richtschnur kann 

 hierbei die Aenderung jeder Eigenschaft dienen, welche durch eine 

 Aenderung in der Zusammensetzung der Schwefelsäurelösungen be- 

 dingt wird. Bei den bestimmten Verbindungen müssen die Aende- 

 rungen der Eigenschaften in einer anderen Weise erfolgen, wie 



beim Zusammentreten mit m Molekeln Wasser (m 18 g.) die folgenden Wärme- 

 Einheiten R entwickeln: 



m= 1 2 3 



5 



9 



R — 6379 9418 11137 



13108 



14952 



c - 0,432 0,470 0,500 



0,576 



0,701 



T = 127° 149° 146° 



121° 



82° 



m — 19 49 



100 



200 



R = 16256 16684 



16859 



17066 



c = 0,821 0,914 



0,954 



0,975 



T = 45° 19° 



9° 



5°. 



Durch c ist die spezifische Wärme von H 2 S0 4 mH 2 (nach Marignac und Pfaundler) 

 bezeichnet und durch T die Temperatarerhöhung, die beim Vermischen von H 2 S0 4 

 mit m H 2 erfolgt. Aus dem angeführten Diagramm geht hervor, dass die Kon- 

 traktion und die Temperaturerhöhung einander fast parallel sind. 



51) Wie das normale Hydrat, so bildet auch H 2 S0 4 H 2 mit überschüssigem 

 Schnee eine Kältemischung, d. h. es findet Absorption von Wärme statt (auf Ko- 

 sten der latenten Schmelzwärme'. Die Molekel H 2 S0 4 absorbirt beim Schmelzen 

 960 W T ärme-Einheiten und H 2 S0 4 H 2 3680 W T . E. Wenn z. ß. eine Molekel dieses 

 Hydrates im festen Zustande mit 17 Molekeln Schnee vermischt wird, so werden 

 18080 W.-E. absorbirt, da 17H 2 17.1430 W. E. absorbiren und das Hydrat mit 

 Wasser 9800 W. E. entwickelt. Da die spezifische Wärme der entstehenden Ver- 

 bindung H 2 S0 4 18H 2 —0,813 ist, so wird die Temperaturerniedrigung 52°,6 

 betragen. Es lässt sich also mittelst Schwefelsäure und Schnee eine starke Abküh- 

 lung hervorrufen. 



