SCHWEFELSÄURELÖSUNGEN. 927 



Diese Salze bildet sie sehr leicht mit den Alkalimetallen. Mit den 

 Erdalkalimetallen, sowie mit den meisten anderen Metallen ent- 

 stehen saure Salze, wenn sie überhaupt existiren, nur unter 

 besonderen Bedingungen (bei einem Ueberschuss an konzentrirter 

 Säure) und werden schon durch Wasser zersetzt, d. h. sie sind 

 bis zu einem gewissen Grade physikalisch beständig, nicht aber 

 chemisch. Ausser den normalen sauren Salzen EHSO 4 bildet die 

 Schwefelsäure noch saure Salze anderer Art. Eine ganze Keine 

 dieser Salze ist mit den Metallen K, Na, Ni, Ca, Ag, Mg, Mn 

 erhalten worden; die Zusammensetzung derselben ist EHS0 4 H 2 S0 4 

 oder RS0 4 3H 2 S0 4 , wenn E ein zweiwerthiges Metall bezeichnet 58 j. 

 Um diese Salze darzustellen löst man die schwefelsauren Salze der 

 genannten Metalle in überschüssiger Schwefelsäure und er- 

 hitzt die Lösung so lange, bis der Ueberschuss der zugesetzten 

 Säure entwichen ist; beim Abkühlen erscheint dann das betreffende 

 Salz als eine krystallinische Masse. Eose erhielt ein Salz von der 

 Zusammensetzung Na 2 S0 4 NaHS0 4 . Da nun beim Erhitzen von 

 HNaSO 4 leicht das Salz Na 2 S 2 7 = Na 2 S0 4 S0 3 entsteht, so lässt 

 sich offenbar folgern, dass SO 3 sich mit verschiedenen Mengen 

 von Basen, wie auch von Wasser verbindet. 



Wir sahen bereits, dass Salpeter-, Kohlen- und andere flüch- 

 tige Säuren aus ihren Salzen durch die Schwefelsäure verdrängt 

 werden, was sich durch die Gesetze Berthollet's erklärt (vergl. 

 Kap. 10). Nach diesen Gesetzen werden die eben genannten Säuren 

 nicht desswegen verdrängt, weil die Schwefelsäure eine stärkere 

 Affinität zu den Basen besitzt, sondern nur weil sie weniger flüch- 

 tig ist. In wässriger Lösung verdrängt die Schwefelsäure z. B. die 

 schwer lösliche Borsäure aus ihren Salzen, z. B. aus Borax, und 

 auch die Kieselsäure aus ihren Verbindungen mit Basen, während 

 beim Glühen die Anhydride der Bor- und der Kieselsäure die 

 schwefelsauren Salze zersetzen und das Anhydrid SO 3 verdrängen, 

 da sie weniger flüchtig als die Elemente des Schwefelsäureanhy- 

 drides und der Schwefelsäure selbst sind. 



Die Eeaktionen der Schwefelsäure mit organischen Substanzen 

 werden in den meisten Fällen durch ihren Säurecharakter bestimmt, 

 wenn sie nicht direkt wasserentziehend oder durch ihren Sauer- 

 stoff oxydirend wirkt oder die organische Substanz zerstört 59 ). 



58) Weber stellte (1884) eine Reihe von Salzen mit K, Rb, Cs und Tl dar, 

 deren Zusammensetzung der Formel R 2 08S0 3 entsprach. 



59) In dieser Weise wirkt erhitzte Schwefelsäure z. B. auf stickstoffhaltige 

 Verbindungen ein: hierauf beruht die Methode von Kjeldahl zur Bestimmung des 

 Stickstoffs in organischen Substanzen. Bei der oxydirenden Einwirkung von H 2 S0 4 

 muss offenbar SO 2 entstehen. 



Die Einwirkung der Schwefelsäure auf Alkohole ist ganz analog ihrer Einwir- 

 kung auf Alkalien, weil Säuren mit Alkoholen ebenso wie mit Alkalien reagiren: 

 aus einer Molekel Alkohol und einer Molekel Schwefelsäure entsteht unter Aus- 



