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Schwefelhyperoxyd S 2 7 , das im Jahre 1878 von Berthelot entdeckt 

 und Ueberschwefelsäure (acide persulfurique) genannt wurde, obgleich 

 es keine Salze bildet, sich von selbst zersetzt, aus 2S0 3 +0 unter 

 Wärmeabsorption ( — 27 Tausend Wärme-Einh.) ebenso entsteht 

 wie Ozon aus 2 -|-0 ( — 29 Taus. W.-E.) oder Wasserstoffhyper- 

 oxyd aus H 2 0-f-0 (—21 Taus. W.-E.), obgleich es ferner mit 

 Wasserstoffhyperoxyd eine Verbindung bildet, die analog der Baryum- 

 hyperoxydverbindung ist, obgleich seine Bildung aus konzentrirter 

 Schwefelsäure und Wasserstoffhyperoxyd analog der Bildung des 

 Calciumhyperoxyds ist, obgleich es selbst durch Platin zersetzt wird 

 und überhaupt obgleich es alle Merkmale wahrer Hyperoxyde besitzt, 

 so dass die Bezeichnung Säure durch nichts gerechtfertigt wird 63 ). 



derschlag. Feine aber gut ausgebildete Krystalle von derselben Zusammensetzung 

 erhielt Schöne auch beim Versetzen einer sauren Lösung von Baryumhyperoxyd 

 (die Baryumhyperoxyd und Baryumsalz enthält) mit einer NH 3 -Lösung. BaO 2 ver- 

 bindet sich also sovvol mit H 2 0, als auch mit H 2 2 . Es ist dies für das Verst'ändniss 

 der Zusammensetzung der anderen Hyperoxyde von Wichtigkeit, deren Erforschung 

 in letzter Zeit von Vielen in Angriff genommen ist. 



63) Nur ein Umstand konnte Berthelot veranlassen den Körper S 2 7 Ueber- 

 schwefelsäure zu nennen; doch ist derselbe rein äusserlich und wird dadurch be- 

 dingt, dass die Dioxyde MnO 2 und PbO 2 noch gegenwärtig oft Hyperoxyde genannt 

 werden, obgleich sie einen ganz anderen Charakter besitzen, als H 2 2 , BaO 2 , Na 2 2 

 und ähnl. Das Mangan und ähnliche Elemente, welche Basen und Säuren geben, 

 bilden Hyperoxyde aus Basen -\- Sauerstoff und aus Hyperoxyd -|- Sauerstoff ent- 

 stehen Säuren, unter denen MnO 3 ein Analogon von SO 3 ist und Mn 2 7 der Zu- 

 sammensetzung nach ein Analogon von S 2 7 . Den Hyperoxyden kommen offenbar 

 besondere Eigenschaften zu und MnO 3 ähnelt den Hyperoxyden des Wasserstoffs, 

 Natriums und Baryums ebenso wenig, wie den Oxyden PtO 2 , SO 2 , SiO 2 und selbst 

 PbO 2 , obgleich die Form dieselbe ist. Die wahren Hyperoxyde, zu denen S 2 7 zu 

 zählen ist, besitzen erstens eine höhere Oxydationsform, als die salzbildenden Oxyde 

 (und dem Mangan entsprechen noch höhehere Oxyde als MnO 2 , nämlich MnO 3 und 

 Mn 2 7 mit Säureeigenschaften) und enthalten zweitens Sauerstoff, der sich bei 

 Reaktionen ebenso leicht ausscheidet wie aus dem Wasserstoffhyperoxyd. 



Um eine klare Vorstellung von der Möglichkeit der Hyperoxydform für Säuren 

 zu geben, erwähne ich das sogenannte Acetylhyperoxyd (C 3 H 2 0) 2 2 , das schon längst 

 von Brodie durch Einwirken von Acetyloxyd (C 2 H 3 0) 2 0, d. h. Essigsäureanhydrid 

 auf Baryumhyperoxyd dargestellt worden ist. Auch ein Acetylhyperoxydhydrat ist 

 bekannt. Hieraus folgt, dass für Säuren wahre Hyperoxyde und Hydrate derselben 

 zu erwarten sind, welche analog dem Wasserstoffhyperoxyde reagiren werden, was 

 beim Acetylhyperoxyde und dessen Hydrate auch der Fall ist. In derselben Bezie- 

 hung stehen meiner Ansicht nach der Körper S 2 7 und dessen Verbindungen mit 

 Wasser und W^asserstoffhyperoxyd zu der Schwefelsäure; daher habe ich S 2 7 — 

 Schwefelhyperoxyd oder Sulfurylhyperoxyd genannt. Auf Grund obiger Auseinan- 

 dersetzung lassen sich offenbar ähnliche Hyperoxyde auch lür andere Säuren erwar- 

 ten. Schon lange ist z. B. eine ähnliche höhere Oxydationsstufe des Chroms bekannt 

 und Berthelot erhielt eine ähnliche, aus Salpetersäure entstehende Verbindung. 

 Jedoch nur das Schwefelhyperoxyd S 2 7 ist genauer untersucht und zwar gleich- 

 falls von Berthelot. 



Das wasserfreie Schwefelhyperoxyd S 2 7 erhält man durch längeres (8—10 Stunden 

 fortgesetztes) Einwirken der stillen Entladung von bedeutender Spannung (in einem 

 dem in Figur 62 Seite 223 abgebildeten ähnlichen Apparate) auf ein Gemisch von 



