SCHWEFELHYPEROXYD. 931 



Das Hydrat des Schwefelhyperoxyds S 2 7 H 2 0=S 2 H 2 8 erhält man 

 am einfachsten durch direktes Vermischen von starker Schwefel- 

 säure (nicht schwächer als H 2 S0 4 2H 2 0) mit WasserstofFhyperoxyd 

 oder durch Einwirken des galvanischen Stromes auf mit wenig 

 Wasser versetzte Schwefelsäure unter Abkühlung und Anwendung 

 von Platinelektroden, wobei das Schwefelhyperoxyd natürlich an 

 dem positiven Pole erscheint 64 ). Wenn die Konzentration der Schwe- 

 felsäure SH 2 4 6H 2 O entspricht, so bildet sich zunächst nur Schwe- 

 felhyperoxydhydrat S 2 7 H 2 0, wenn aber die Konzentration am 

 positiven Pole bis zu SH 2 4 3H 2 gestiegen ist, so beginnt die 

 Bildung eines Gemisches von Wasserstoffhyperoxyd mit Schwefelhy- 

 peroxydhydrat, bis zulezt ein Gleichgewichtszustand eintritt, welcher 

 dem Verhältniss von S 2 7 auf 2H 2 2 entspricht, also gleichsam einem 

 neuen Hydrate S 2 9 2H 2 0. Die Existenz dieses Hydrates kann 

 jedoch nicht anerkannt werden, da das Schwefelhyperoxyd in der 

 Lösung vom Wasserstoffhyperoxyde leicht zu unterscheiden ist, 

 denn es wirkt auf eine saure Lösung von übermangansaurem 

 Kalium nicht ein, während Wasserstoffhyperoxyd damit Sauerstoff 

 ausscheidet, und zwar sowol seinen eigenen, als auch den der 

 Ueb ermangansäure, welche dadurch in Manganoxydul übergeführt 

 wird, so dass auf diese Weise auch das Mengenverhältniss zwischen 



Sauerstoff mit Schwefligsäuregas oder mit Schwefelsäureanhydrid-Dämpfen. Dasselbe 

 erscheint in flüssigen Tropfen und beim Abkühlen bis auf 0° in langen prismatischen 

 Krystallen, welche an das Schwefelsäureanhydrid erinnern. Wasserfreies (sowie 

 auch wasserhaltiges) Schwefelhyperoxyd lässt sich nicht lange aufbewahren, es zer- 

 fällt in Sauerstoff und SO 3 . Durch direkte Versuche wurde festgestellt, dass bei 

 der Bildung des Schwefelhyperoxyds aus einem Gemisch von gleichen Volumtheiien 

 SO 2 und 2 — 1 U des angewandten Sauerstoffs oder 1 / 8 des ganzen Volums zurück- 

 bleibt, woraus sich die Formel S 2 7 ergibt. In Wasser löst sich das Schwefelhy- 

 peroxyd und bildet ein Hydrat, dessen Zusammensetzung wahrscheinlich S 2 7 H 2 0= 

 2SHO* ist. Die Lösung wirkt oxydirend auf die Salze SnX 2 , KJ und and., so dass 

 sich auf diese Weise feststellen lässt, dass die Lösung in der That auf 2S0 3 ein 

 Sauerstoffatom enthält, welches ebenso oxydirend wirkt, wie in H 2 2 . 



64) Nach ähnlichen Methoden erhält man durch doppelte Umsetzungen oder 

 durch Einwirken des galvanischen Stromes auch Hyperoxyde anderer Elemente. 

 Spring erhielt z. B. (1889), als er bei gewöhnlicher Temperatur mit einem Ueber- 

 schusse von wasserhaltigem Baryumhyperoxyd (das sich beim Versetzen einer Was- 

 serstoffhyperoxydlösung mit BaH 2 2 niederschlägt) auf eine (gesättigte und HCl 

 enthaltende) Lösung von SnCl 2 einwirkte, eine trübe Lösung, welche nachdem sie 

 (3 Monate hindurch unter täglichem Erneuern des Wassers im äusseren Gelasse) 

 der Dialyse unterworfen worden war und darauf eingedampft wurde, eine weisse 

 Masse von der Zusammensetzung H 2 Sn 2 7 hinterliess. Diese Masse betrachtet 

 Spring als Ueberzinnsäure (acide hyperstannique). obgleich er keine entsprechenden 

 Salze erhalten hatte. Mir scheint, dass hier die Annahme gemacht werden kann, 

 dass die fragliche Substanz ein Verbindung von Wasserstoffhyperoxyd mit Zinn- 

 hyperoxyd Sn 2 5 ist, denn Sn 2 H 2 7 = H 2 2 + Sn 2 5 . Ausserdem kann aber auch 

 angenommen werden, dass die Hyperoxydformen des Zinns: Sn 2 5 und SnO 3 sind; 

 wenn nun letztere in der Verbindung enthalten ist, so wird Sn 2 7 H 2 == H 2 02Sn0 3 

 sein. 



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