934 SCHWEFEL, SELEN UND TELLUR. 



und der Verbindung S 3 H 2 die Säuren: S 3 H(SH0 3 ) und S 3 (SH0 3 ) 2 — 

 H 2 S 5 6 (Pentathionsäure). Jod reagirt mit Schwefelwasserstoff di- 

 rekt, indem es mit dem Wasserstoff desselben in Verbindung tritt, 

 noch leichter verbindet es sich mit Metallen, welche diesen Was- 

 serstoff ersetzen. Die unter schweflige Säure enthält nun den 

 Schwefelwasserstoffrest oder denselben Wasserstoff wie der Schwe- 

 felwasserstoff, so dass es sehr natürlich ist, wenn Jod auch mit 

 unterschweiligsaurem Natrium reagirt und hierbei tetrathionsaures 

 Natrium bildet. Entzieht man nämlich der unterschwefligen Säure 

 HS(SH0 3 ) Wasserstoff H, so verbindet sich der zurückbleibende 

 Rest sofort mit einem anderen gleichen Reste zu Tetrathionsäure 

 S 2 (S0 2 HO) 2 . Bei dieser Betrachtungsweise 67 ) der Struktur der 

 Polythionsäuren und ihrer Salze erklärt es sich auch, dass alle 

 diese Säuren, ebenso wie die unterschweflige Säure leicht Schwefel 

 abgeben und Metallsulfide bilden, mit alleiniger Ausnahme der Di- 

 thionsäure H 2 S 2 6 , welche überhaupt aus der Reihe der übrigen 

 Thionsäuren heraustritt. Die Dithionsäure steht zur Schwefelsäure 

 in demselben Verhältniss wie die Oxalsäure zur Kohlensäure. Die 

 Oxalsäure erscheint als Dicarboxyl (CHO 2 ) 2 = C 2 H 2 4 , ebenso wie 

 die Dithionsäure als Disulfoxyl (SHO 3 ) 2 = S 2 H 2 6 . Beim Erhitzen 

 zersetzt sich die Oxalsäure in Kohlensäure und CO und die Dithion- 

 säure in Schwefelsäure und SO 2 ; letzteres d. h. SO 2 steht nun 

 zu SO 3 in demselben Verhältniss wie CO zu CO 2 . Hierbei lässt es 

 sich auch verstehen, warum die Calcium-, Baryum-, Blei- und an- 

 deren Salze der Polythionsäuren in Wasser leicht löslich sind, 

 während die Salze von H 2 S0 3 , H 2 S0 4 und H 2 S sich schwer lösen, 

 denn die Salze der Polythionsäuren werden eben mit den Salzen der 

 Sulfosäuren verglichen, die sich durch ihre Löslichkeit in Wasser 

 auszeichnen. Die Polythionsäuren erscheinen folglich als Disulfosäuren, 

 welche den vielen beim Kohlenstoff bekannten Dicarboxylsäuren 

 analog sind, z. B. CH 2 (C0 2 H) 2 , C 6 H 4 (C0 2 H) 2 und and. 68 ). 



67) Ich entwickelte dieselbe im Jahre 1870 in der Russischen chemischen Ge- 

 sellschaft (vergl. Journ. d. Russ. Chem. Gesellsch. 1870 pag. 276). 



68) Durch den kleinsten Schwefelgehalt zeichnet sich unter den Polythionsäuren 

 die Dithionsäure H 2 S 2 6 aus, welche auch Unterschwefels'äure genannt wird, da ihr 

 hypothetisches Anhydrid S 2 5 mehr enthält, als das der schwefligen Säure SO 3 

 oder S 2 4 und weniger als das Schwefelsäureanhydrid SO 3 oder S 2 6 . Die von 

 Gay-Lussac und Welter entdeckte Dithionsäure ist als Hydrat und in ihren Salze 

 bekannt, nicht aber als Anhydrid. Ihre gewöhnliche Darstellungsmethode beruht 

 auf der Einwirkung von fein zertheilten Mangandioxyd auf eine Lösung von schwe- 

 fliger Säure. Der Geruch der letzteren verschwindet schon beim Zusammenschütteln 

 und die Lösung enthält dann dithionsaures Mangan: MnO 2 + 2S0 2 — MnS 2 6 . 

 Dieses Salz zerfällt leicht bei etwa eintretender Temperaturerhöhung in Schweflig- 

 säuregas und schwefelsaures Mangan MnSO*. Gewöhnlich erhält man daher in der 

 Lösung ein Gemisch der Mangansalze der Schwefel- und Dithionsäure. Um die- 

 selben von einander zu trennen, versetzt man die Lösung mit einer Aetzbaryt- 

 lösung, wobei man im Niederschlage Manganhydroxydul und BaSO 4 erhält, während 



