1 P0LYTHI0NSÄUREN. 935 



Der Schwefel zeigt den Säurecharakter nicht nur in seinen 

 Verbindungen mit Wasserstoff und Sauerstoff, sondern auch mit an- 

 deren Elementen. Besonders gut erforscht ist die Verbindung des 

 Schwefels mit Kohlenstoff, welche sowol ihrer elementaren Zusam- 



dithionsaures Baryum in Lösung bleibt. Das auf diese Weise entstandene Salz 

 BaS 2 6 2H 2 reinigt man durch Umkrystallisiren, löst es dann in Wasser und zer- 

 setzt es mit der erforderlichen Schwefelsäuremenge. Die hierbei entstehende Di- 

 thionsäure H 2 S 2 6 bleibt in der Lösung, aus welcher dann unter dem Rezipienten 

 der Luftpumpe eine Flüssigkeit vom spezifischen Gewicht 1,347 erhalten werden 

 kann. Dieselbe enthält aber noch Wasser und beim weiteren Eindampfen zersetzt 

 sich die Dithionsäure in Schwefelsäure und Schwefligsäuregas: H 2 S 2 6 = IPSO 

 -}-S0 2 . Dieselbe Zersetzung erleidet sie bei schwachem Erwärmen. Wie alle Thion- 

 säuren, so wird auch die Dithionsäure durch oxydirende Substanzen in Schwefel- 

 säure übergeführt. Alle Salze der Dithionsäure zersetzen sich sogar bei schwachem 

 Erwärmen, indem sie Schwefligsäuregas ausscheiden: K 2 S 2 6 zz K 2 S0 4 -{- SO 2 . Die 

 dithionsauren Salze der Alkalimetalle reagiren neutral (was auf die Energie der 

 Saure hinweist) lösen sich in Wasser und zeigen hierin eine gewisse Aehnlichkeit 

 mit den salpetersauren Salzen, was aller Wahrscheinlichkeit nach durch die ähn- 

 liche atomistische Zusammensetzung der Dithionsäure und der Salpetersäure, sowie 

 ihrer Salze bedingt wird. Die Anhydride dieser beiden Säuren sind: N 2 5 und 

 S 2 5 , die Baryumsalze BaN 2 6 und BaS 2 6 ; für die Salze der einwerthigen Me- 

 talle muss jedoch ein Unterschied angenommen werden: KNO 3 und K 2 S 2 0% trotz- 

 dem die letztere Formel sich durch zwei theilen lässt. 



Langlois erhielt in den vierziger Jahren ein besonderes polythionsaures Salz, 

 als er eine konzentrirte Lösung von saurem schwefligsaurem Kalium mit Schwefel- 

 blumen, bis zum Verschwinden der zunächst beim Lösen des Schwefels entstehenden 

 gelben Färbung, auf 60° erwärmte. Beim Abkühlen schieden sich ein Theil des 

 Schwefels und Krystalle des Kaliumsalzes der Trithionsäure K 2 S 3 6 aus (denen 

 auch schwefelsaures Kalium beigemengt war). Ferner zeigte Plessy, dass die Tri- 

 thionsäure, zugleich mit Schwefel, auch beim Einwirken von Schwefligsäuregas auf 

 unterschwefligsaure Salze entsteht: 2K 2 S 2 3 + 3S0 2 = 2K 2 S 2 6 +S. Ein Gemisch 

 von KHSO 3 mit K 2 S 2 3 bildet gleichfalls trithionsaures Salz. Dieselbe Reaktion 

 geht möglicher Weise auch bei der Bildung der Trithionsäure nach der Methode 

 von Langlois vor sich, da K 2 S0 3 mit Schwefel K 2 S 2 3 bildet. 



An Stelle von unterschwefligsaurem Kalium kann man auch Schwefelkalium 

 anwenden, denn beim Einleiten von Schwefligsäuregas in die Lösung desselben ent- 

 steht zunächst unterschwefligsaures Salz und dann erst das Salz der Trithionsäure: 

 4KHS0 3 + K 2 S -f 4S0 2 = 3K 2 S 3 6 -f 2H 2 0. Das Natriumsalz entsteht nicht unter 

 den Bedingungen, unter denen sich das entsprechende Kaliumsalz bildet. Das tri- 

 thionsäure Natrium krystallisirt nicht und ist sehr unbeständig. Das beständigere 

 Baryumsalz und auch das Kaliumsalz sind wasserfrei, reagiren in wässriger Lösung 

 neutral und zersetzen sich beim Erhitzen in Schwefel, Schwefligsäuregas und 

 schwefelsaures Salz: K 2 S 3 6 = K 2 S0 4 + SO 2 -f- S. Zersetzt man eine Lösung von 

 trithionsaurem Kalium durch H 2 SiF 6 oder HC10 4 , so gehen die wenig löslichen 

 Salze dieser Säuren in den Niederschlag und in der Lösung erhält man die Tri- 

 thionsäure, welche sich beim Eindampfen ausserordentlich leicht zersetzt. Beim 

 Versetzen einer Lösung von trithionsaurem Salze mit einem Kupfer-, Quecksilber- 

 oder Silbersalz (sowie mit anderen Salzen) bildet sich sofort oder nach einiger Zeit 

 ein schwarzer Niederschlag von Schwefelmetall, was durch die eintretende Zer- 

 setzung der Trithionsäure bedingt wird, wobei der Schwefel an das Metall geht. 



Die Tetrathionsäure H 2 S 4 6 unterscheidet sich von den oben beschriebenen Säuren 

 durch die im Vergleich mit ihren Salzen grössere Beständigkeit, wenn sie als 

 Hydrat auftritt. Die tetrathionsauren Salze gehen leicht unter Ausscheidung von 



