936 SCHWEFEL, SELEN UND TELLUE. 



mensetzung, als auch ihrem chemischen Charakter nach eine grosse 

 Analogie mit dem Kohlensäureanhydride zeigt. Diese Verbindung 

 ist der sogenannte Schwefelkohlenstoff oder Kohlenstoffsulfid CS 2 . 



Die ersten Versuche zur Darstellung von Verbindungen des 

 Schwefels mit Kohlenstoff blieben erfolglos, da die direkte Verei- 



Schwefel in Salze der Trithionsäure über. Fordos und Gelis erhielten das tetra- 

 thionsaure Natrium durch Einwirken von Jod auf eine Lösung von unterschweflig- 

 saurem Natrium. Die Reaktion besteht darin, dass das Jod dem unterschweflig- 

 sauren Natrium die Hälfte des Natriums entzieht, so dass die Zusammensetzung 

 des tetrathionsauren Natriums = NaS 2 3 oder Na 2 S 4 6 sein muss: 2Na 2 S 2 3 + J 2 

 =2NaJ+Na 2 S 4 6 . Offenbar steht also die Tetrathionsäure zu der unterschwefligen 

 Säure in derselben Beziehung, wie die Dithionsäure zu der schwefligen Säure: auf 

 die gleiche Menge an anderen Elementen kommt in dem dithionsauren Salze KSO 3 

 und dem tetrathionsauren KS a 3 nur die Hälfte der Metallmenge, die in dem 

 schwefligsauren Salze K 2 S0 3 und dem unterschwefligsauren K 2 S 2 3 enthalten ist. 

 Wenn man in der oben beschriebenen Reaktion an Stelle des unterschwefligsauren 

 Natriums das Bleisalz PbS 2 3 anwendet, so erhält man schwer lösliches Bleijodid 

 PbJ 2 und lösliches tetrathionsaures Blei PbS 4 6 , aus welchem dann auch die Säure 

 selbst gewonnen werden kann. Zu diesem Zwecke setzt man der Lösung des Blei- 

 salzes so lange Schwefelsäure zu als noch schwefelsaures Blei ausfällt: PbS 4 6 

 -f H 2 S0 4 == PbSO 4 tj- H 2 S 4 6 . Das tetrathionsäure Blei lässt sich auch durch Schwe- 

 felwasserstoff zersetzen, doch zersetzt sich hierbei auch ein, Theil der Säure unter 

 Entwickelung von Schwefligsäuregas. Die entstandene Lösung der Tetrathionsäure 

 kann zunächst unmittelbar auf dem Wasserbade eingedampft werden, muss aber 

 zuletzt im luftleeren Baume verdunstet werden. Man erhält hierbei eine färb- und 

 geruchlose Flüssigkeit von stark saurer Reaktion. In verdünnter Lösung kann die 

 Tetrathionsäure sogar bis zum Sieden erhitzt werden, in konzentrirter zersetzt sie- 

 sich beim Erwärmen in Schwefelsäure, Schwefligsäuregas und Schwefel: H 2 S 4 6 

 = H 2 S0 4 .-j-S0 2 -i-S 2 . 



Zu den Polythionsäuren gehört noch die Pentathionsäure H 2 S 5 6 , welche zugleich mit 

 Tetrathionsäure bei der direkten Einwirkung von schwefliger Säure auf eine wäs- 

 srige Lösung von Schwefelwasserstoff unter reichlicher Ausscheidung von Schwefel 

 entsteht: 5S(P + 5H 2 S = H 2 S 5 6 -f 5S + 4H 2 0> 



Wenn die Polythionsäuren, wie oben entwickelt wurde, in der That Disulfo- 

 säuren sind, so müssen sie sich auch wie andere Sulfosäuren aus schwefligsaurem 

 Kalium und Chlorschwefel darstellen lassen. Spring beobachtete z. B. die Bildung 

 von trithionsaurem Salze beim Einwirken von SCI 2 auf eine konzentrirte Lösung 

 von schwefligsaurem Kalium: 2KS0 3 K -f SCI 2 = S(S0 3 K) 2 + 2KC1. Bei Anwen- 

 dung von S 2 CP scheidet sich ausserdem Schwefel aus. Dasselbe trithionsäure Salz 

 entsteht beim Erwärmen 4er Lösungen von unterschwefligsauren Doppelsalzen, z. B, 

 von AgKS 2 3 . Zwei Molekeln des letzteren bilden dann Ag 2 S und trithionsaures 

 Kalium. Wenn man daher das unterschwefligsaure Salz als S0 3 K(AgS) betrachtet, 

 so muss man natürlich dem trithionsauren Salze die Struktur (S0 3 K) 2 S zuschrei- 

 ben. Die Einwirkung des Jods auf Na 2 S 2 3 erschien früher als eine vereinzelte 

 Reaktion, Spring bewies aber ihre Allgemeinheit durch seine Untersuchungen über 

 die Einwirkung von Jod auf Gemische verschiedener Scbwefelverbindungen. Er 

 erhielt z. B. aus einem Gemisch von Na 2 S+Na 2 S0 3 mit J 2 = 2NaJ -f Na 2 S 2 3 

 und aus: Na 2 S 2 3 + Na 2 S0 3 -f- J 2 = 2Na J -f Na 2 S 3 6 ; hieraus folgt, dass die Tri- 

 thionsäure zur unterschwefligen Säure in derselben Beziehung steht, wie die unter- 

 schweflige Säure zum Schwefelwasserstoff. Dieses entspricht nun auch unserer Vor- 

 stellung: denn ersetzt man in H 2 S einen Wasserstoff durch Sulfoxyl— so resultirt 

 unterschweflige Säure HS0 3 HS und bei weiterem Ersetzen von Wasserstoff in 



