938 SCHWEFEL, SELEN UND TELLUR. 



Favre und Silbermann beim Verbrennen von einem Gramm Schwe- 

 felkohlenstoff (dessen Verbrennungsprodukte CO 2 und 2 SO 2 sind) 

 3400 Wärme-Einheiten entwickelt werden, also beim Verbrennen 

 der Molekularmenge 258400 Wärme-Einheiten (nach Berthelot 246 

 Tausend). Der -Molekel CS 2 entsprechen 12 Gewichtstheile Kohle, 

 welche beim Verbrennen 96000 Wärme -Einheiten entwickeln, und 

 64 Gewichtstheile Schwefel, die beim Verbrennen (zu SO 2 ) 140800 

 W.-E. entwickeln. Hieraus ergibt sich nun, dass die Bestandtheile 

 weniger Wärme entwickeln (etwa 237 Tausend W.-E) als CS 2 selbst, 

 dass also beim Zerfallen von Schwefelkohlenstoff Wärme entwickelt 

 und nicht aufgenommen werden muss (bei gewöhnlicher Tempera- 

 tur) und dass bei der Bildung von CS 2 aus Kohle und Schwefel 

 aller Wahrscheinlichkeit nach Wärme aufgenommen wird 70 ). Es 

 ist daher natürlich, dass der Schwefelkohlenstoff analog anderen 

 Körpern, die unter Wärmeaufnahme entstehen (O 3 , N 2 0, H 2 2 u. 

 s. w.), eine unbeständige Verbindung ist, welche leicht in die ur- 

 sprünglichen Körper zerfällt, aus denen sie erhalten werden kann. 

 Leitet man Schwefelkohlenstoff-Dämpfe durch eine glühende Röhre, 

 so zersetzen sie sich in der That und dissoziiren in Schwefel und 

 Kohlenstoff. Es findet dies bei derselben Temperatur statt, bei 



welche für Kohlenstoffmonosulfid gehalten wird. Der vollständigen Zersetzung in 

 Kohle und Schwefel unterliegt CS 2 , wie Thorpe (1889) zeigte, beim Einwirken einer flüs- 

 sigen Legirung von Kalium und Natrium; dieselbe erfolgt unter Explosion. Auch unter 

 dem Einflüsse der Explosion von Knallquecksilber (Kap. 16 Anm. 26) findet diese voll- 

 ständige Zersetzung von CS 2 statt, welche dadurch bedingt wird, dass bei gewöhnlicher 

 Temperatur CS 2 sich unter Ausscheidung von Wärme zersetzt, dass also diese 

 Reaktion eine exothermische ist, wie die Zersetzung aller explosiven Körper. Es 

 ist sehr möglich, dass bei höherer Temperatur, bei der CS 2 entstehen kann, die 

 Vereinigung von C mit S 2 unter Entwicklung von Wärme erfolgt, dass die Reak- 

 tion folglich exothermisch ist. Wenn dies in Wirklichkeit der Fall wäre, so müsste 

 CS 2 ein für die Thermochemie höchst lehrreiches Beispiel darstellen. 



70) Es muss an dieser Stelle darauf aufmerksam gemacht werden, dass Schwe- 

 fel und Kohle bei gewöhnlicher Temperatur feste Körper sind, während CS 2 eine 

 äusserst flüchtige Flüssigkeit darstellt; hieraus folgt, dass bei der Vereinigung, 

 wenn man dieselbe auf gewöhnliche Temperatur bezieht (Anm. 69), gleichsam ein 

 Uebergang in den flüssigen Zustand stattfindet, wozu Wärmeaufnahme erforderlich 

 ist. Sodann besteht die Schwefelmolekel wenigstens aus 6 Atomen und die Kohlen- 

 stoffmolekel aller Wahrscheinlichkeit nach aus einer sehr bedeutenden Anzahl von 

 Atomen (vergl. Kap. 8), so dass die Reaktion zwischen Kohle und Schwefel durch 

 die folgende Gleichung ausgedrückt werden kann: 3C n + nS6 == 3nCS 2 , d. h. aus 

 n + 3 Molekeln entstehen 3n Molekeln, da aber n einer sehr grossen Zahl ent- 

 sprechen muss, so ist 3n viel grösser als 3+n, woraus also hervorgeht, dass bei 

 der Bildung von Schwefelkohlenstoff ein Zerfall stattfindet, obgleich die Reaktion 

 auf den ersten Blick als eine Vereinigungsreaktion erscheint. Auf diesen 

 Zerfall weisen auch die Volume im festen und flüssigen Zustande hin. Das spezi- 

 fische Gewicht von CS 2 ist 1,29 und das Molekularvolum = 59, während das Vo- 

 lum von C selbst in Form von Kohle nicht grösser als 6 und das Volum von S 2 äsj 

 30 ist; folglich entstehen bei der Vereinigung aus 36 Volumen 59, d. h. es findet 

 Ausdehnung statt, wie bei Zersetzungen. 



