THIOVEEBINDÜNGEN. 941 



Der Schwefelkohlenstoff bildet zahlreiche Verbindungen, welche 

 vielfach den Verbindungen des Kohlensäureanhydrids sehr ähnlich 

 sind. In dieser Hinsicht ist er ein Thioanhydrid, d. h. er be- 

 sitzt gleichfalls einen Säurecharakter, nur mit dem Unterschiede, 

 dass der Sauerstoff des Kohlensäureanhydrids durch Schwefel er- 

 setzt ist. Als Thioverbindungen bezeichnet man im Allgemeinen 

 solche Verbindungen des Schwefels, die sich von der Sauerstoff- 

 verbindung ebenso unterscheiden wie CS 2 von CO 2 , welche also an 

 Stelle von Sauerstoff Schwefel enthalten. Mit den Sulfiden der Me- 

 talle der Alkalien und der alkalischen Erden bildet der Schwefel- 

 kohlenstoff salzartige Verbindungen, welche den kohlensauren Salzen 

 entsprechen und daher thiokohlensaure Salze genannt werden. Die 

 Zusammensetzung des thiokohlensauren Natriums Na 2 CS 3 , z. B. 

 ist dieselbe, wie die der Soda. Diese Salze entstehen direkt beim 

 Auflösen von Schwefelkohlenstoff in wässrigen Lösungen von Me- 

 tallsulfiden, doch krystallisiren sie nur schwierig, da sie sich leicht 

 zersetzen. In Krystallen lässt sich übrigens das thiokohlensaure 

 Kalium darstellen; dasselbe enthält Krystallisationswasser. Die 

 Zerzetzung der thiokohlensauren Salze beginnt schon beim starken 

 Einengen ihrer Lösungen, hierbei entstehen infolge des Einwirkens 

 von Wasser — Schwefelwassersteff und kohlensaures Salz 74 ), z. B. 

 K 2 CS 3 + 3H 2 = K 2 C0 3 -+- 3H 2 S. 



hen Schwefelmetalle und Kohlensäuregas (zuweilen theilweise auch Schwefligsäure- 

 gas). Aus Kalk und ähnlichen Oxyden entstehen unter solchen Bedingungen kohlen- 

 saures Salz und Schwefelmetall, z. B.: CS 2 + 3CaO == 2CaS + CaCO 3 . Mittelst 

 Schwefelkohlenstoff können die Schwefelmetalle (Metallsulfide) öfters in so schön 

 ausgebildeten Krystallen erhalten werden, wie sie in der Natur vorkommen, z. B. 

 PbS, Sb 2 S 3 und and. 



74) Die thiokohlensauren Salze entstehen auch, neben kohlensauren, wenn man 

 anstatt auf ein Schwefelmetall direkt auf ein basisches Oxyd einwirkt: 3BaH 2 2 -J- 

 3CS 2 = 2BaCS 3 + BaC0 3 -|-3H 2 0. Die Unbeständigkeit der thiokohlensauren Al- 

 kalimetalle erklärt bereits die Schwierigkeit der Bildung thiokohlensaurer Salze 

 mit den Schwermetallen, deren basische Eigenschaften unvergleichlich schwächer, 

 als die der Alkalimetalle, sind. Uebrigens können solche Salze durch doppelte Um- 

 setzungen dennoch dargestellt werden. Beim Einwirken von Ammoniak auf Schwe- 

 felkohlenstoff entsteht, ausser den Produkten, welche sich auch beim Einwirken auf 

 andere Alkalien bilden, noch eine ganze Reihe von Körpern, deren Zusammen- 

 setzung ebenso komplizirt ist, wie derjenigen, die aus Kohlensäuregas und Ammo- 

 niak entstehen. Erinnert man sich der Bildung der kohlensauren Ammoniakverbin- 

 dungen und des Ueberganges derselben in Cyanverbindungen (vergl. Kap. 9), so 

 erscheint es natürlich, dass beim Einwirken von Schwefelkohlenstoff auf Ammoniak 

 nicht nur die obengenannten Salze, sondern auch die ihnen entsprechenden Amid- 

 verbindungen entstehen, in welchen der Sauerstoff vollständig oder theilweise durch 

 Schwefel ersetzt ist. Sehr leicht lässt sich z. B. das thiocarbaminsaure Ammoniimi 

 darstellen, denn es scheidet sich beim Versetzen einer alkoholische Ammoniaklö- 

 sung mit Schwefelkohlenstoff und beim Abkühlen des Gemisches in einem ver- 

 schlossenen Gefässe in feinen gelben Krystallen von der Zusammensetzung' 

 CN 2 H 6 S 2 aus. 



Der Schwefelkohlenstoff verbindet sich nicht nur mit Schwefelmetallen, sondern 



