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SELEN UND TELLUR. 



Eine der bemerkenswerthesten Thioverbindungen 74 bis) ist die 

 sogenannte Rhodanwasserstoffsäure, HCNS, d.h. Cyansäure, in welcher 

 der Sauerstoff durch Schwefel ersetzt ist. Die Cyanide der Alkali- 

 metalle verbinden sich (wir wie im 9. Kap. gesehen) mit Sauer- 

 stoff zu cyansauren Salzen RCNO, aber sie verbinden sich auch 

 mit Schwefel. Wenn daher bei der Verarbeitung des gelben Blut- 

 laugensalzes zu Cyankalium Schwefel zugesetzt wird, so entsteht 

 in der Lösung thiocyansaures Kalium KONS — ein Salz, welches 

 gewöhnlich Rhodankalium genannt wird. Dasselbe ist viel bestän- 

 diger, als das cyansaure Kalium, krystallisirt beim Verdunsten 

 seiner Lösungen, löst sich unverändert in Wasser und in Alkohol 

 zu farblosen Lösungen auf, hält sich an der Luft selbst in Lösung 



auch mit Schwefelwasserstoff, mit dem er die Thiokohlensäure H 2 CS 3 bildet. Dieselbe 

 entsteht bei vorsichtigem Vermischen der Lösung eines thiokohlensauren Salzes 

 mit verdünnter Salzsäure, wobei sie sich in Form einer Oelschicht abschei- 

 det, welche durch Wasser leicht in Schwefelwasserstoff und Schwefelkohlenstoff 

 zersetzt wird, was analog der Zersetzung der Kohlensäure (des Hydrats) in Wasser 

 und Kohlensäuregas ist. Ferner verbindet sich CS 2 nicht nur mit Na 2 S, sondern 

 auch mit Na 2 S 2 , jedoch nicht mit Na 2 S 3 . 



Viel Interessantes bietet das Verhalten des Schwefelkohlenstoffs zu anderen 

 Kohlenstoffverbindungen, deren Beschreibung in die organische Chemie gehört; an 

 dieser Stelle soll nur Folgendes erwähnt werden. Aethylsulfid (C 2 H 5 ) 2 S verbindet 

 sich mit Aethyljodid C 2 H 5 J zu einer neuen Molekel S(C 2 H 5 ) 3 J. Bezeichnet man 

 die Kohlenwasserstoffgruppe, z. B. das Aethyl C 2 H* durch E, so muss die 

 Reaktion durch folgende Gleichung ausgedrückt werden: E 2 S -4- EJ = SE 3 J. Der 

 hierbei entstehende Körper besitzt einen salzartigen Charakter, entspricht den Salzen 

 der Alkalimetalle und ähnelt besonders dem Salmiak. Er löst sich in Wasser und 

 zerfällt beim Erwärmen wieder in EJ und E 2 S; mit feuchtem Silberoxyd bildet er 

 das Hydrat E 3 S0H, welches die Eigenschaften einer energisch wirkenden Base 

 besitzt und dem Aetzammon ähnlich ist. Die zusammengesetzte Gruppe SE 3 ver- 

 bindet sich also, ebenso wie K oder NH 4 , mit J, HO, Cl und and. Das Hydrat 

 E 3 S0H löst sich in Wasser, fällt Metallsalze, sättigt Säuren u. s. w. Der Schwefel 

 befindet sich hier folglich zu anderen Elementen in demselben Verhältniss wie der 

 Stickstoff im Ammoniak und in den Ammoniumsalzen, nur mit dem Unterschiede, 

 dass der Stickstoff ausser J, OH und ähnl. Gruppen, noch H 4 oder E 4 binden kann 

 (z. B. NH 4 C1, NE 3 HJ, NE 4 J), während der Schwefel nur E 3 bindet. Die scharf 

 alkalischen Eigenschaften des Triäthylsulfinhydrats SE 3 0H, sowie des entsprechenden 

 Tetraäthylammoniumhydrats NE 4 0H werden natürlich nicht nur durch die Eigen- 

 schaften des Stickstoffs und Schwefels, sondern auch in bedeutendem Grade durch 

 die darin enthaltenen Kohlenstoffgruppen bedingt. Nach der Existenz der Aethyl- 

 sulfinverbindungen könnte man voraussetzen, dass der Schwefel mit Wasserstoff 

 auch die Verbindung SH 4 bilden müsste; dieselbe ist jedoch unbekannt, wie auch 

 NH 5 , obgleich die Verbindung NH 4 C1 existirt. 



74 bis ) Thorpe und Rodger erhielten (1889) durch Erhitzen eines Gemisches von 

 PbF 2 mit P 2 S 5 in einer Atmosphäre von trocknem Stickstoff bis auf 250°, das dem 

 Phosphoroxy Chloride P0C1 3 entsprechende Pposphorthiofluorid oder Thiophosphoryl- 

 fluorid PSF 3 . Dasselbe ist ein farbloses Gas, das sich unter dem Drucke von 11 

 Atmosphären zu einer farblosen Flüssigkeit verdichtet, auf trocknes Quecksilber 

 nicht einwirkt und sich an der Luft oder in Sauerstoff' von selbst entzündet und 

 hierbei PF 5 , P 2 3 und SO 2 bildet. In Aether föst es sich, durch Wasser wird es 

 zersetzt: PSF 3 + 4H 2 = H 3 P0 4 +H 2 S+ 3HF (Anm. 20. dieses Kap.). 



