946 SCHWEFEL, SELEN UND TELLUR. 



AgNO 3 einen schwarzen Niederschlag bildet. Mit H 2 S bildet der 

 Chlorschwefel — Schwefel und HCl, mit Metallen direkt — Sulfide 

 und Chloride; besonders leicht tritt er mit As, Sb und Sn in Reak- 

 tion. In der Kälte absorbirt der Chlorschwefel Chlor und geht in 

 Schwefeldichlorid SCI 2 über. Zur vollständigen Ueberführung muss 

 trocknes Chlor eine geraume Zeit hindurch in abgekühlten Chlor- 

 schwefel eingeleitet werden. In einem Chlorstrome lässt sich das 

 Schwefeldichlorid destilliren, widrigenfalls zerfällt es theilweise in 

 S 2 C1 2 und Cl 2 . Reines Schwefeldichlorid bildet eine rothbraune, bei 

 64° siedende Flüssigkeit vom spezifischen Gewicht 1,62, die dem 

 Chlorschwefel S 2 C1 2 sehr ähnlich ist, aber einen noch schärferen 

 Geruch besitzt 77 ). 



Das Thionylchlorid SOC1 2 ist gleichsam oxydirtes Sshwefeldichlorid ; 

 es entspricht S 2 C1 2 , in welchem ein Schwefelatom durch Sauerstoff 

 ersetzt ist. Zugleich erscheint es aber auch als mit Schwefel ver- 

 bundenes Chloroxyd (Unterchlorigsäureanhydrid C1 2 0), sowie als 

 Chloranhydrid der schwefligen Säure, d. h. als SO(HO) 2 , in welcher 

 zwei Hydroxyle durch Chlor ersetzt sind, oder als SO 2 , in welchem 

 ein Sauerstoff durch zwei Chloratome ersetzt ist. Alle diese Betrach- 

 tungsweisen werden durch die Bildungs- und Zersetzungsreaktionen 

 des Thionylchlorids bestätigt und alle stimmen sie mit unseren Vor- 

 stellungen von den anderen Verbindungen zwischen S, und Cl 

 überein, ohne irgend welche Widersprüche aufzuweisen. Es ist 

 z. B. das Thionylchlorid zuerst von Schiff durch Einwirken von 

 trocknem Schwefligsäuregas auf Phosphorpentachlorid dargestellt 

 worden: PCl 5 +S0 2 ==POCl 3 -f-SOCl 2 ; beim Destilliren der Reaktions- 

 flüssigkeit geht zunächst bis zu 80° S0C1 2 über und darauf ober- 



77) Die beobachtete Dampfdichte von SCI 2 beträgt im Verhältniss zu Wasser- 

 stoff 53,3, während die Formel 51,5 verlangt. Das geringere Molekulargewicht 

 erklärt die niedere Siedetemperatur dieses Körpers im Vergleich mit der von S 2 CP. 

 Die Reaktionen der beiden Schwefelchloride sind einander sehr ähnlich. Durch 

 Schwefel wird SCI 2 in S 2 C1 2 übergeführt. Ein scharfer Unterschied zwischen SCI 2 

 und S 2 C1 2 besteht nur darin, dass ersteres leicht Chlor abgibt und sich zersetzt. 

 Selbst das Licht zersetzt das Schwefeldichlorid in Chlor und S 2 C1 2 . Dasselbe kann 

 daher auf viele Substanzen wie Chlor einwirken oder wie Körper, die leicht Chlor 

 ausscheiden, z. B. PCI 5 , SbCl 5 . Von diesen letztern unterscheidet sich das Schwefel- 

 dichlorid dadurch, dass es dem Anscheine nach fast unzersetzt destillirt, wie sich 

 auf Grund seiner Dampfdichte annehmen lässt. Dieses ist jedoch nicht der Fall, 

 denn bei der Zersetzung des Schwefeldichlorids müssen aus 2SC1 2 == S 2 C1 2 4- Cl 2 

 entstehen; nun ist aber die Dichte des S 2 Cl 2 -Dampfes = 67,5 und des Chlors =35,5, 

 so dass dem Gemische aus gleichen Volumen S 2 C1 2 und Cl 2 die Dichte 51,5 zu- 

 kommen muss; dieselbe Dampfdichte besitzt aber auch SCI 2 . Daher ist die Destil- 

 lation des Schwefeldichlorids wahrscheinlich nichts anderes, als eine Zersetzung 

 desselben. Die bei gewöhnlicher Temperatur beständige Verbindung SCI 2 zersetzt 

 sich also bei 64°. In der Kälte kann SCI 2 noch Chlor bis zur Bildung von SCI 4 

 absorbiren, aber selbst bei— 10° scheidet sich ein Theil des absorbirten Chlors schon 

 wieder aus, d. h. es tritt Dissoziation ein. SCI 4 ist also noch unbeständiger als SCI 2 . 



