CHLORANHYDREDE DER SCHWEFELSÄURE. 947 



halb 100° POCP. Wurtz erhielt das Thionylchlorid durch Einleiten 

 von Chloroxyd in eine abgekühlte Lösung von Schwefel in 8 2 CP, 

 wobei sich der Schwefel direkt mit dem Chloroxyde verbindet: 

 S+C1 2 0=S0C1 2 , während S 2 C1* unverändert bleibt (bei der unmit- 

 telbaren Einwirkung von C1 2 auf Schwefel erfolgt Explosion). Das 

 Thionylchlorid ist eine farblose Flüssigkeit von erstickendem Geruch, 

 die bei 78° siedet und bei 0° das spezifische Gewicht 1,675 besitzt, 

 in Wasser sinkt es unter, wird aber sofort zersetzt, und zwar wie 

 alle Chloranhvdride, z. B. dem Phosgen analog: SOCl 2 -f-H 2 0= 

 S0 2 +2HC1. 



Der normalen Schwefelsäure entsprechen zwei Chloranhydride: das 

 erste S0 2 (0H)C1 erscheint als Schwefelsäure S0 2 (OH) 2 , in der ein 

 Hydroxyl durch Chlor ersetzt ist — es ist das Sulfoxylchlorid HS0 3 C1 

 (oder Sulfuryloxy Chlorid); das zweite, in welchem zwei HO durch 

 zwei Chloratome ersetzt sind, besitzt die Zusammensetzung S0 2 C1 2 

 und wird Sulfurychlorid genannt. Das erste Chloranhydrid S0 2 H0C1 

 könnte^ man auch als Chlorsulfosäure bezeichnen, da es in der That 

 eine Säure ist, die noch ein Hydroxyl der Schwefelsäure enthält 

 und entsprechende Salze bildet. Ein solches Salz S0 3 KC1, das also 

 S0 3 HC1 als einer Säure entspricht, entsteht, z. 15. bei der Absorp- 

 tion von Schwefelsäureanhydrid- Dämpfen durch Kaliumchlorid. Mit 

 NaCl bildet die Chlorsulfosäure — das Natriumsalz S0 3 NaCl und HCl. 

 Das Sulfoxylchlorid (oder die Chlorsulfosäure) ist von Williamson 

 entdeckt worden. Es entsteht beim Einwirken von Phosphorpenta- 

 chlorid auf Schwefelsäure: PC1 5 +H 2 S0 4 =P0C1 3 +HC1+HS0 3 C1, 

 sowie auch direkt aus trocknem Chlorwasserstoff und Schwefel- 

 säureanhjdrid: S0 3 -f-HCl=HS0 3 Cl. Am einfachsten und schnellsten 

 gewinnt man es durch Sättigen von abgekühlter Nordhäuser Schwe- 

 felsäure mit trocknem Chlorwasserstoff und darauf folgendem Abde- 

 stilliren der erhaltenen Lösung. Das Destillat besteht dann nur 

 aus HS0 3 C1. Das Sulfoxylchlorid ist eine farblose, rauchende Flüs- 

 sigkeit von ätzendem Gerüche, die bei 153° siedet (nach meinen 

 Bestimmungen, die von Konowalow bestätigt wurden) und deren 

 spezifisches Gewicht 1,776 bei 19° beträgt. Mit Wasser zersetzt es 

 sich wie ein wahres Chloranhydrid sofort in HCl und H 2 S0 4 . Die Reak- 

 tionen des Sulfoxylchlorids ermöglichen es auf eine leichte Weise 

 das Sulfoxyl HSO 3 (den Rest der Schwefel- und der schwefligen 

 Säure) in andere Verbindungen einzuführen, da es in demselben 

 mit Chlor verbunden ist. 



Das zweite Chloranhydrid der Schwefelsäure, das Sulfurylchlorid 

 S0 2 C1 2 wurde zuerst von Regnault erhalten, als er ein Gemisch 

 von gleichen Volumen Chlor und Schwefligsäuregas dem direkten 

 Sonnenlicht aussetzte. Indem diese Gasse sich vereinigen, verflüs- 

 sigen sie sich allmählich in derselben Weise wie CO mit Cl 2 . Beim 

 Erhitzen in zugeschmolzenen Röhren auf 200° zerfällt das erste 



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