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langsamem Abkühlen scheidet sich dann das Chromsäureanhydrid 

 in langen, rothen Kry stallnadeln ab, deren Länge zuweilen meh- 

 rere Centimeter erreicht. Um die Krystalle von der Mutterlauge 

 zu trennen breitet man sie auf einer porösen Thonmasse, z. B. 

 auf Ziegeln aus, da weder Filtriren, noch Auswaschen angewandt 

 werden kann, denn Papier reduzirt das Chromsäureanhydrid und in 

 Wasser löst es sich. Von Wichtigkeit ist es in Betracht zu ziehen, 

 dass bei der Zersetzung von Chromverbindungen nicht das Chrom- 

 säurehydrat, sondern immer das Anhydrid CrO 3 erhalten wird. Es 

 ist überhaupt weder das entsprechende Hydrat Cr0 4 H 2 noch irgend 

 ein anderes bekannt. Dennoch muss aber angenommen werden, dass 

 die Chromsäure zweibasisch ist, da sie Salze bildet, die mit den 

 Salzen der zweibasischen Schwefelsäure isomorph oder vollkommen 

 analog sind. Ferner bildet das Chromsäureanhydrid (beim Erwär- 

 meu mit NaCl und IPSO 4 ) das zwei Chloratome enthaltende flüch- 

 tige Chloranhydrid Cr0 2 Cl 2 , wie dies von einer zweibasischen Säure 

 a priori zu erwarten ist 5 ). Das Chromsäureanhydrid ist eine rothe 



Methoden, mittelst deren die Darstellung der Chromsäure gelang, beruht auf der 

 Umwandlung von chromsauren Salzen in das flüchtige Chromhexafluorid CrF 6 . Diese 

 von Unverdorben entdeckte Verbindung kann durch Einwirken von rauchender 

 Schwefelsäure auf ein trocknes Gemisch von Bleichromat mit Flussspath in einer 

 Platinretorte erhalten werden: PbCr0 4 +3CaF 2 4-4H 2 S0 4 ==PbS0 4 +3CaS0 4 +4H 2 

 -f- CrF 6 . 



Zur Reaktion muss eben rauchende Schwefelsäure und zwar in grossem Ueber- 

 schusse angewandt werden, weil das entstehende Chromhexafluorid sehr leicht durch 

 Wasser zersetzt wird. Dasselbe ist sehr flüchtig und bildet sehr ätzende, giftige 

 Dämpfe, welche sich beim Abkühlen in einem trocknen Platingefässe zu einer 

 rothen, äusserst flüchtigen und an der Luft stark rauchenden Flüssigkeit verdichten. 

 Beim Einleiten in Wasser zersetzen sich die Dämpfe des Chromhexafluorids zu 

 Fluorwasserstoff und Chromsäure: CrF 6 -J- 3H 2 == CrO 3 -f- 6HF. Wenn zu dieser 

 Zersetzung nur wenig Wasser genommen wird, so verflüchtigt sich der Fluorwasser- 

 stoff und die Chromsäure scheidet sich direkt wasserfrei in Krystallen aus. Der- 

 selben Zersetzung unterliegt auch das Chloranhydrid der Chromsäure Cr0 2 Cl 2 (vergl. 

 weiter unten). Beim Behandeln von- in Wasser unlöslichem Baryumchromat mit 

 der äquivalenten Menge von Schwefelsäure erhält man die Chromsäure in Lösung 

 und im Niederschlage Baryumsulfat. Wird nun die Lösung vorsichtig eingedampft, 

 so scheiden sich Chromsäureanhydrid-Kry stalle aus. Eine sehr bequeme Methode 

 zur leichten Darstellung von Chromsäureanhydrid ist von Fritzsche beschrieben wor- 

 den. Dieselbe beruht auf dem Verhalten der Chromsäure zu Schwefelsäure. Kon- 

 zentrirte Schwefelsäure löst bei gewöhnlicher Temperatur sowol Chromsäureanhy- 

 drid, als auch chromsaures Kalium. Wenn aber eine solche Lösung mit etwas 

 Wasser versetzt wird, so scheidet sich das Chromsäureanhydrid aus; jedoch löst es 

 sich von Neuem, wenn mehr Wasser zugesetzt wird. Die Ausscheidung des Chrom- 

 säureanhydrides ist fast vollständig, wenn die Lösung auf 1 Molekel Schwefelsäure 

 2 Molekeln Wasser enthält. Auf diesem Verhalten beruhen verschiedene Darstel- 

 lungsmethoden des Chromsäureanhydrids. 



5) Die von Berzelius entdeckte merkwürdige Reaktion zwischen Chromsäure und 

 Kochsalz in Gegenwart von Schwefelsäure ist von Rose ausführlich untersucht 

 worden. Wenn man die in Stücke zerschlagene Schmelze eines Gemisches aus 

 10 Theilen Kochsalz mit 12 Theilen Kaliumbichromat in einer Retorte mit 20 Thei- 



