960 CHROM, MOLYBDÄN, URAN UND MANGAN. 



krystallinische Substanz, welche beim Erhitzen eine schwarze 

 Masse bildet, bei 190° schmilzt, über 250° Sauerstoff ausscheidet 

 und in CrO 2 übergeht 6 ) und bei noch stärkerem Erhitzen Chrom- 



Jen rauchender Schwefelsäure übergiesst, so tritt eine stürmische Reaktion ein, bei 

 der sich braune Dämpfe von Chromylchlorid (des Chloranhydrids der Chromsäure) 

 Cr0 2 CP entwickeln, entsprechend der Gleichung: Cr0 3 4-2NaC14-H 2 S0 4 =:Na 2 S0 4 

 -f- H 2 -{- Cr0 2 Cl 2 . Um das entstehende Wasser zurückzuhalten ist ein Ueberschuss 

 an Schwefelsäure erforderlich. Das Chromylchlorid entsteht immer beim Erhitzen 

 von Metallchloriden mit Chromsäure oder deren Salzen in Gegenwart von Schwefel- 

 säure. Die Entstehung desselben ist leicht an der braunen Farbe seiner Dämpfe 

 zu erkennen. Beim Verdichten dieser Dämpfe in einer trocknen Vorlage erhält 

 man eine bei 118° siedende Flüssigkeit vom spezifischen Gewichte 1,9. Die Dampf- 

 dichte des Chromylchlorids beträgt im Verhältniss zu Wasserstoff 79, entspricht 

 also der Formel Cr0 2 Cl 2 . Beim Erhitzen zersetzt es sich zu Chromoxyd, Sauerstoff 

 und Chlor: 2Cr0 2 Cl 2 =Cr 2 3 +2Cl 2 -j-0, so dass es gleichzeitig stark oxydirend und 

 chlorirend einwirken kann. Man benutzt dieses Verhalten des Chromylchlorids bei 

 der Untersuchung vieler Substanzen, besonders organischer. In Wasser sinkt das 

 Chromylchlorid zunächst unter, zersetzt sich aber dann analog allen Chloranhy- 

 driden in Salz- und Chromsäure: Cr0 2 Cl 2 + H 2 = CrO 3 + 2HC1. Brennbare Stoffe 

 werden vom Chromylchlorid entzündet, in dieser Weise wirkt es z. B. auf: Phos- 

 phor, Schwefel, Terpentinöl, Ammoniak, Wasserstoff und and. Die Feuchtigkeit der 

 Luft zieht das Chromylchlorid mit grosser Energie an, infolge dessen es. in zuge- 

 schmolzenen Gefässen aufbewahrt werden muss. Es löst Jod und Chlor; mit letzterem 

 bildet es eine feste Verbindung, was möglicher Weise auf die Fähigkeit des Chroms 

 zur Bildung der höheren Oxydationsstufe hinweist. Sehr bemerkenswerth ist die 

 grosse Analogie in den physikalischen Eigenschaften von Cr0 2 Cl 2 und S0 2 C1 2 , da 

 SO 2 ein gasförmiger Körper ist, während das entsprechende Oxyd CrO 2 einen festen 

 nicht flüchtigen Körper darstellt. Es lässt sich daher annehmen, dass das Chrom- 

 dioxyd (vergl. die nächstfolgende Anmerk.) eine polymere Modifikation des Körpers 

 von der Zusammensetzung CrO 2 darstellt. 



Wenn ein Gemisch von 3 Theilen Kaliumbichromat mit 4 Theilen konzentrirter 

 Salzsäure und einer geringen Menge Wasser schwach erwärmt wird, so löst es 

 sich, ohne dass eine Ent Wickelung von Chlor eintritt, und beim Abkühlen der Lö- 

 sung scheiden sich die an der Luft sehr beständigen rothen Prismen des sogen 

 Peligot'schen Salzes von der Zusammensetzung KCICrO 3 aus. Der Bildung dieses 

 Salzes entspricht die Gleichung: K 2 Cr 2 7 + 2HC1 = 2KClCr0 3 + H 2 0. Dasselbe 

 stellt offenbar das erste Chloranhydrid der Chromsäure HCr0 3 Cl dar, in welchem 

 der Wasserstoff durch Kalium ersetzt ist. Wasser zersetzt das Peligot'sche Salz 

 und die Lösung scheidet beim Eindampfen Kaliumbichromat und Salzsäure aus. 

 Es ist dies ein neues Beispiel der so häufig eintretenden umgekehrten Reaktionen. 

 Mit Schwefelsäure bildet das Peligot'sche Salz Chromylchlorid, was sowie die von 

 Geuther ausgeführte Darstellung des Salzes aus Kaliumchromat und Chromylchlorid 

 zur Annahme zwingt, dass dasselbe eine Verbindung der beiden zuletzt genannten 

 Körper ist: 2KClCr0 3 = K 2 Cr0 4 + Cr0 2 Cl 2 . Zuweilen wird das Peligot'sche Salz 

 als Kaliumbichromat betrachtet, in dem ein Sauerstoffatom durch Chlor ersetzt ist, 

 d. h. als K 2 Cr 2 6 Cl 2 entsprechend K 2 Cr 2 7 . Beim' Erhitzen auf 100° verliert es 

 schon alles Chlor und geht bei weiterem Erhitzen in Chromoxyd über. 



6) Dieselbe intermediäre Oxydationsstufe — das Chromdioxyd CrO 2 kann man 

 auch beim Vermischen der Lösungen von Chromoxydsalzen mit chromsauren Salzen 

 erhalten. Der hierbei entstehende braune Niederschlag enthält die Verbindung 

 Cr 2 3 Cr0 3 , die aus äquivalenten Mengen von Chromoxyd und Chromsäureanhydrid, 

 besteht. Ein Theil der Chromsäure bleibt wahrscheinlich in Lösung. Die Reaktion 

 ist deutlicher, wenn man die Chromsäure selbst oder ein doppeltchromsaures Salz 



