METALLISCHES CHROM. 963 



Die Reduktion des Chromoxyds, z. B. durch H 2 S0 4 und Zn 

 führt zur Bildung von Chromoxydul CrO und dessen Salzen CrX 2 , 

 die sich durch ihre blaue Farbe auszeichnen. Durch weitere Re- 

 duktion kann aus dem Chromoxyde und den ihm entsprechenden 

 Verbindungen auch das metallische Chrom selbst dargestellt werden. 



den sich keine Krystalle aus. Lässt man dagegen die grüne Lösung längere Zeit hindurch 

 z. B. während mehrerer Wochen bei gewöhnlicher Temperatur stehen, so scheiden 

 sich aus derselben allmählich violette Krystalle aus. Die grüne Lösung lässt beim 

 Eindampfen eine nicht krystallinische Masse zurück. Die violetten Krystalle des 

 Chromalauns verlieren bei 100° ihr Wasser und nehmen eine grüne Farbe an. Es 

 ist zu beachten, dass bei der Umwandlung der grünen Modifikation in die violette 

 das Volum abnimmt (Lecoq de Boisbaudran, Favre). Wenn die grüne Chromalaun- 

 lösung zur Trockne verdampft und der Rückstand in einem Luftstrome auf 30° 

 erwärmt wird, so bleiben nicht mehr als 6 Molekeln Wasser zurück. Hieraus schlies- 

 sen Löwel und Schrötter, dass die grüne und violette Modifikation des Chromalauns 

 durch verschiedene Hydratationsstufen bedingt werden, was man mit den verschie- 

 denen Verbindungen des schwefelsauren Natriums mit Wasser und den verschie- 

 denen Eisenoxydhydraten vergleichen kann. 



Uebrigens ist hier die Frage nicht so einfach, wie wir sogleich sehen werden. 

 Nicht allein der Chromalaun, sondern alle Chromoxydsalze sind gleichfalls in zwei, 

 wenn nicht in drei Modifikationen bekannt. Zweifellos ist wenigstens die Existenz von 

 zwei— den grünen und violetten Modifikationen. Die grünen Chromoxydsalze entstehen 

 beim Erwärmen der Lösungen der violetten Salze, während letztere sich bei län- 

 gerem Aufbewahren der grünen Lösungen bilden. Diese beim Erwärmen stattfin- 

 dende Umwandlung der violetten Salze in die grünen weist schon allein ziemlich 

 deutlich auf die Möglichkeit einer Erklärung der Modifikationen durch einen ver- 

 schiedenen Wassergehalt hin und zwar müssen die grünen Salze weniger Wasser 

 enthalten, als die violletten. Es existiren jedoch auch andere Erklärungen. Als eine 

 der Thonerde analoge Base kann das Chromoxyd sowol basische, als auch saure 

 - Salze bilden.- Hierauf soll nun der Unterschied zwischen den grünen und den violet- 

 ten Salzen beruhen. Zur Bestätigung dieser Erklärung führt Krüger an, dass aus 

 einer grünen Chromalaunlösung durch Alkohol ein Salz gefällt wird, welches weni- 

 ger Säure enthält, als-- das neutrale violette Salz. Andrerseits ist durch Löwe 

 nachgewiesen worden, dass aus den grünen Chromoxydsalzen durch entsprechende 

 Reagentien die Säure nicht so leicht vollständig ausgescheiden werden kann, wie 

 aus den violetten Salzen; es fällen z. B. Baryumsalze aus den Lösungen der grünen 

 Salze nicht alle Schwefelsäure aus. Nach anderen Untersuchungen liegt die Ursa- 

 che der Modifikationen der Chromoxydsalze in dem Unterschiede der in ihnen enthaltenen 

 Base, d. h. derselbe wird durch eine Modifikation der Eigenschaften des Chromoxydes 

 selbst bedingt. Uebrigens bezieht sich dies nur auf die Hydrate und da diese selbst 

 nichts anderes als besondere Arten von Salzen sind, so bestätigen die an den Hy- 

 draten bis jetzt beobachteten Unterschiede nur die Allgemeinheit der Unterschiede 

 aller Chromoxydverbindungen. 



Analog den Salzen der Thonerde, zeichnen sich die Chromoxydsalze durch ihre 

 leichte Zersetzbarkeit aus. bilden gleichfalls basische Salze, sowie Doppelsalze und 

 reagiren sauer, da das Chromoxyd eine schwache Base ist. Kali- und Natronlauge ge- 

 ben in den Lösungen der violetten und grünen Chromoxydsalze einen Niederschlag 

 von Hydrat (Chromhydroxyd), der im Ueberschusse des Reagenzes löslich ist. In Lösung 

 wird jedoch das Hydrat durch so schwache Affinitäten gehalten, dass schon beim 

 Erwärmen oder beim Verdünnen mit Wasser ein Theil des Hydrates wieder aus- 

 fällt; bein Kochen wird die Ausfällung vollständig. In alkalischer Lösung geht das 

 Hydrat des Chromoxyds beim Einwirken von Bleihyperoxyd, Chlor und anderen 

 Oxydationsmitteln leicht in Chromsäure über und bildet ein gelbes Salz. Wenn 



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