METALLISCHES CHROM. 



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zellanrohre, dessen Erhitzung erst, nachdem es mit Wasserstoff an- 

 gefüllt war, begonnen wurde. Das metallische Chrom trat hierbei 



Fig. 141. Apparat zur Darstellung von metallischem Chrom durch Erhitzen eines in dem Schiffchen 

 des Rohres T befindlichen Gemisches von Cr 2 Cl 6 mit Natrium in einem Strome trocknen Cftteis^ 



in schwarzen Würfeln auf, welche eine bedeutende Härte zeigten 

 und der Einwirkung energischer Säuren, selbst der von Königs- 

 wasser widerstanden. Hiermit stimmen jedoch die Angaben anderer 



ser erhalten werden. Die bei 120° entstehende rothe Masse enthält Cr 2 3 4Cr 2 Cl 6 24H 2 0, 

 und ist in Wasser grösstenteils ebenso löslich, wie auch die bei 150° entstehende. 

 Letztere enthält Cr 2 3 2Cr 2 Cl 6 9H 2 - 3(Cr 2 OCl*3H 2 0), erscheint also als Chromchlo- 

 rid-Hydrat, in welchem 2 Chloratome durch 1 Sauerstoffatom ersetzt sind. Wenn 

 man jedoch das Hydrat des Chromchlorids als Cr 2 3 6HCl betrachtet, so erscheint 

 die fragliche Substanz als Cr 2 3 4HCl in Verbindung mit Wasser H 2 0. Wenn man 

 eine Chromchlorid-Lösung mit einem Alkali, z. B. mit Aetzbaryt versetzt, so bildet 

 sich sofort ein Niederschlag, der sich aber beim Umrühren wieder löst, weil sich 

 eines der oben erwähnten Chromoxychloride bildet, welche als basische Salze betrach- 

 tet werden können. Es lässt sich also das aus dem Chromchlorid durch Einwirken 

 von Wasser und Hitze entstehende Produkt durch folgende Formeln zum Ausdruck 

 bringen: zuerst entsteht Cr 2 3 6HCl oder Cr 2 Cl 6 3H 2 0, dann Cr 2 3 4HClH 2 oder 

 Cr 2 0Cl 4 3H 2 und zuletzt Cr 2 3 2HC12H 2 oder Cr 2 2 Cl 2 3H 2 0. In allen drei Formeln 

 kommen auf 2 Chromatome wenigstens 3 Molekeln Wasser. Die oben angeführten 

 Körper lassen sich auch als Uebergangsverbindungen vom Chromhydroxyde zum 

 Chloride betrachten: Chromchlorid Cr 2 Cl 6 , erstes Oxychlorid Cr 2 (H0) 2 Cl 4 , zweites 

 Cr 2 (H0) 4 Cl 2 und Chromoxydhydrat Cr 2 (HO) 6 ; es wird also das Chlor durch Hydro- 

 xyl ersetzt. 



Sehr wichtig ist es zu beachten, dass in den genannten Verbindungen, wenn 

 sie gelöst sind, durch salpetersaures Silber nicht alles Chlor ausgeschieden wird; 

 aus dem neutralen Salze von der Zusammensetzung Cr 2 Cl 6 9H 2 z. B. werden nur 

 2 / 3 des Chlors ausgeschieden. Auf Grund dieses Verhaltens betrachtete Peligot die- 

 ses Salz als eine Verbindung von Chromoxychlorid mit Chlorwasserstoff: Cr 2 Cl 6 -J- 

 2H 2 = Cr 2 2 Cl 2 4HCl, unter der Voraussetzung, dass nur das als Chlorwasserstoff 

 vorhandene Chlor mit dem Silber reagirt, während das im Oxychlorid enthaltene 

 Chlor an der Reaktion nicht theilnimmt, da es in dieser Verbindung ebenso wenig 

 reaktionsfähig ist, wie im wasserfreien Chromchloride. Nach Peligot entstehen 

 die beiden oben angeführten Oxychloride durch allmählichen Verlust zunächst von 

 zwei und dann von weiteren zwei Molekeln Chlorwasserstoff. Eine violette Lösung 

 von salzsaurem Chromoxyd erhielt Löwel durch Zersetzen von violettem schwefel- 



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