MOLYBDÄN UND WOLFRAM. 971 



8,6 besitzt. An der Luft verändert es sich bei gewöhnlicher Tem- 

 peratur nicht, aber beim Erhitzen geht es zuerst in ein braunes 

 Oxyd über, dann in ein blaues und zuletzt in Molybdänsäurean- 

 hydrid. Säuren wirken auf das Molybdän nicht ein, d. h. ent- 



H 2 07Mo0 3 (oder nach Marignac und and. NH 4 HMo0 4 ) und entsteht beim Ein- 

 dampfen einer ammoniakalischen Lösung von Molybdänsäure. Im Laboratorium 

 wird es zum Fällen von Phosphorsäure benutzt. Zu diesem Zwecke muss es jedoch 

 erst gereinigt werden, was man durch Zusetzen von etwas salpetersaurem Magne- 

 sium zu seiner Lösung erreicht, da hierdurch die beigemengte Phosphorsäure aus- 

 fällt. Den Niederschlag filtrirt man ab, setzt Salpetersäure zu und dampft zur 

 Trockne. Der Rückstand besteht dann aus reinem molybdänsaurem Ammonium, 

 das keine Phosphorsäure enthält. 



Die Phosphorsäure bildet mit dem Oxyden des Urans, Eisens, mit SnO 2 , Bi 2 3 

 u. s. w., welche schwache basische oder selbst saure Eigenschaften besitzen, un- 

 lösliche Verbindungen, was möglicher Weise dadurch bedingt wird, dass die Was- 

 serstoffatome in der Phosphorsäure einen verschiedenen Charakter zeigen. Diejeni- 

 gen Wasserstoffatome, die sich leicht durch NH 4 , Na und ähnl. ersetzen lassen, 

 werden aller Wahrscheinlichkeit nach leicht durch wenig energische Säurereste ersetzt, 

 d. h. es ist anzunehmen, dass auf Kosten dieser Wasserstoffatome der Phosphorsäure 

 und einiger schwachen Metallsäuren besondere komplizirte Verbindungen entstehen 

 können, welche Säuren sein müssen, da sie noch durch Metalle leicht ersetzbare 

 Wasserstoffatome enthalten. Diese Folgerung rechtfertigt die Existenz der von 

 Debray (1868) entdeckten Phosphormolybdänsäuren. Wenn ein Gemisch von molybdän- 

 saurem Ammonium mit einer Säure in eine relativ geringe Menge einer (wenn 

 auch sauren) Lösung von Orthophosphorsäure oder deren Salz gegossen wird, (so 

 dass auf 1 Theil Phosphorsäure wenigstens 40 Theile Molybdänsäure kommen), so 

 scheidet sich nach Verlauf von 24 Stunden alle Phosphorsäure in Form eines gel- 

 ben Niederschlages aus, der jedoch nicht mehr als 3—4 pCt P 2 5 , etwa 3 pCt 

 NH 3 , etwa 90 pCt MoO 3 und ungefähr 4 pCt Wasser enthält. Da die Bildung des- 

 Niederschlages sich deutlich beobachten lässt und die Ausscheidung vollständig 

 ist, so wird diese Methode zur Entdeckung und Trennung der Phosphorsäure be- 

 nutzt. Auf diese Weise ist das Vorhandensein von Phosphorsäure in den meisten 

 Gesteinen nachgewiesen worden. Der Niederschlag löst sich in Ammoniak und des- 

 sen Salzen, in Alkalien und phosphorsauren Salzen, dagegen ist er in Gegenwart 

 von molybdänsaurem Ammonium in Salpeter-, Schwefel- und Salzsäure vollkommen 

 unlöslich. Seine Zusammensetzung scheint sich je nach den Bedingungen, unter 

 denen er entsteht, zu ändern, aber seine Natur ergibt sich aus der ihm entsprechen- 

 den Säure. Kocht man den Niederschlag mit Königswasser, so werden die Elemente 

 von NH 3 ausgeschieden und man erhält eine Lösung, aus welcher beim Eindam- 

 pfen an der Luft die Säure in gelben Prismen krystallisirt, deren Zusammensetzung 

 durch die Formel P 2 O 5 20MoO 3 26H 2 O annähernd zum Ausdruck gebracht wird. Die- 

 ses ungewöhnliche Verhältniss zwischen den Bestandteilen erklärt sich durch die 

 oben entwickelte Betrachtungsweise. Die Molybdänsäure bildet nämlich leicht Salze 

 von der Zusammensetzung R 2 OnMo0 3 mH 2 0, welche als dem Hydrate Mo0 2 (HO) 2 n 

 Mo0 3 mH 2 entsprechend angesehen werden kann. Stellt man sich nun vor, dass 

 ein ähnliches Hydrat, indem es mit der Orthophosphorsäure in Reaktion tritt, Was- 

 ser und die Verbindung Mo0 2 (HP0 4 )nMo0 3 mH 2 oder Mo0 2 (H 2 P0 4 ) 2 nMo0 3 mH 2 

 bildet, so gelangt man zur Zusammensetzung der Phosphormolybdänsäure. Dieselbe 

 enthält wahrscheinlich sowol aus H 3 P0 4 , als auch aus H 2 Mo0 4 herstammenden, durch 

 Metalle ersetzbaren Wasserstoff. Die Zusammensetzung der oben angeführten kristalli- 

 nischen Säure ist wahrscheinlich H 3 MoP0 7 9Mo0 3 12H 2 0. Diese Säure ist in der That 

 dreibasisch, da ihre wässrige Lösung mit Salzen von K, NH 4 , Iib (nicht aber Li und 

 Na) in sauren Lösungen gelbe Niederschläge von der Zusammensetzung R 3 MoP0 7 9Mo0 3 



