MOLYBDÄN UND WOLFEAM. 973 



Zusammenschmelzen Wasserstoff aus, was, sowie der ganze Cha- 

 rakter des Molybdäns, für die Säurenatur desselben sprechen. Fast 

 dieselben Eigenschaften besitzt das Wolfram: es zeigt eine graue 



die Elektrizität wie ein Metall und zeigt auch vollständigen Metallglanz; mit Zink 

 und Schwefelsäure scheidet sie Wasserstoff aus und bedeckt sich in einer Kupfer - 

 vitriollösung in Gegenwart von Zink mit einem Kupferüberzug, besitzt folglich 

 trotz seiner Zusammensetzung das Aussehen und die Reaktionen von Metallen. 

 Weder durch Säuren, noch durch Königswasser oder alkalische Lösungen wird diese 

 Verbindung verändert, aber beim Glühen an der Luft oxydirt sie sich. 



Das oben erwähnte wasserfreie di wolframsaure Salz geht, wenn es mit Wasser 

 behandelt wird, in das wasserfreie, wenig lösliche tetra wolframsaure Salz Na 2 W0 4 - 

 3W0 3 über; durch Erhitzen mit Wasser in einem zugeschmolzenen Rohre auf 120° 

 wird letzteres in das leicht lösliche metawolframsaure Salz umgewandelt. Hieraus 

 muss offenbar gefolgert werden, dass die metawolframsauren Salze wasserhaltige 

 Verbindungen sind. Beim Kochen von wolframsaurem Natrium mit dem gelben 

 Wolframsäurehydrate entsteht in der Lösung metawolf ramsaures Natrium oder 

 wasserhaltiges tetrawolframsaures Natrium, dessen Krystalle aus Na 2 W 4 13 10H 2 

 bestehen. Wenn man (durch Fällen mit Säuren aus den gewöhnlichen wolfram- 

 sauren Salzen erhaltenes) Wolframs äurehydrat mit wolframsaurem Natrium nach 

 längerem Abstehen (mit oder ohne Erwärmen), wenn die Lösung mit HCl keinen 

 Niederschlag mehr gibt, abfiltrirt und unter einer Glasglocke über Schwefelsäure 

 verdunsten lässt (denn beim Kochen tritt Zersetzung ein), so entsteht zunächst 

 eine sehr dicke Lösung (auf der Aluminium schwimmt), deren spezifisches Gewicht 

 3,0 beträgt und später scheiden sich Krystalle von metawolframsaurem Natrium, 

 Na 2 W 4 13 10H 2 0, vom spezifischen Gewicht 3.85 aus. Die Krystalle verwittern, ver- 

 lieren Wasser und bei 100° bleiben von den 10 Wassermolekeln nur 2 zurück, 

 obgleich das Salz sich noch unverändert hält. Bei weiterem Erhitzen verliert das 

 Salz alles Wasser und wird dann in Wasser unlöslich. Bei gewöhnlicher Tempe- 

 ratur lösen sich 10 Theile Na 2 W 4 O 13 10H 2 O in 1 Theil Wasser. Aus diesem Salze 

 lassen sich auch die anderen metawolframsauren Salze leicht darstellen. Eine kon- 

 zentrirte und erwärmte Lösung des Salzes scheidet z. B. mit BaCl 2 beim Abkühlen 

 Krystalle von metawolframsaurem Baryum BaW 4 13 9H 2 aus. Diese Krystalle lösen 

 sich unverändert in salzsäurehaltigem Wasser und auch in heissem Wasser, werden 

 aber durch kaltes Wasser zersetzt, jedoch nicht vollständig, und zwar in lösliche 

 Metawolframsaure und neutrales wolframsaures Baryum BaWO 4 . 



Zur Aufklärung der Ursache des Unterschiedes in den Eigenschaften der wol- 

 framsauren Salze machen wir noch darauf aufmerksam, dass ein Gemisch einer 

 Wolframsäurelösung mit einer Lösung von Kieselsäure beim Erwärmen nicht ge- 

 rinnt, obgleich die Kieselsäure selbst gerinnt; dieses erklärt sich durch die Bildung 

 der von Marignac entdeckten Siliciumwolframsäure. Die Lösung eines wolfram- 

 sauren Salzes löst gallertartige Kieselerde, ebenso wie sie gallertartige Wolfram- 

 säure löst, und beim Verdunsten der Lösung scheidet sich ein krystallinisches Salz 

 der Siliciumwolframsäure aus. Diese Lösung wird weder durch Säuren, noch durch 

 Schwefelwasserstoff gefällt; sie entspricht einer Reihe von Salzen und Säuren. Die 

 Salze enthalten auf 12 oder 10 Molekeln Wolframsäureanhydrid eine Molekel 

 Kieselsäureanhydrid und 8 Atome Wasserstoff oder Metall in demselben Zustande 

 wie in den gewöhnlichen Salzen; das krystallinische Kaliumsalz z. B. besitzt die 

 Zusammensetzung K 8 W 12 Si0 42 14H 2 =± 4(K 2 0)12(W0 3 )Si0 2 14H 2 0. Es sind auch 

 saure Salze bekannt, in denen die Hälfte des Metalls durch Wasserstoff ersetzt 

 ist. Zahlreiche ähnliche «komplexe Mineralsäuren» (Complex inorganic acids) mit 

 Wolfram-, Molybdän- und Phosphorsäure sind von Wolcott Gibbs untersucht wor- 

 den. Die komplexe Zusammensetzung (z. B. die der Phosphormolybdänsäure) weist 

 unwillkürlich darauf hin, dass dies polymere Verbindungen sind, ebenso wie die 



