974 CHKOM, MOLYBDÄN, UEAN UND MANGAN. 



Eisenfarbe, ist unschmelzbar und so hart, dass es sogar Glas 

 schneiden kann; sein spezifisches Gewicht beträgt (nach Roscoe) 

 19,1; es gehört also zugleich mit Uran, Platin und and. zu den 

 schwersten Metallen 9 ). 



Kieselerde, das Bleioxyd und and. Meiner Ansicht nach lässt sich die eintretende 

 Polymerisation folgendermaassen erklären. Wenn ein Hydrat A (z. B. Wolfram- 

 säure) sich mit dem Hydrate B (z. B. Kieselerde oder Phosphorsäure) verbinden 

 kann (mit oder ohne Ausscheidung von Wasser), so muss es sich infolge derselben 

 Ursache auch polymerisiren können, d. h. A muss sich mit A verbinden, analog 

 dem Verhalten des Aldehyds C 2 H 4 oder den Cyanverbindungen, welche die Fähig- 

 keit besitzen sich mit H 2 , mit u. s. w. zu verbinden und gleichzeitig auch der 

 Polymerisation unterliegen können. In diesem Sinne ist die Molekel der Wolfram- 

 säure viel komplizirter, als man sie sich gewöhnlich vorstellt, was auch mit der 

 leichten Flüchtigkeit solcher Verbindungen wie Cr0 2 Cl 2 , Mo0 2 Cl 2 , den Analogen 

 des flüchtigen S0 2 C1 2 und der Schwerflüchtigkeit von CrO 3 , MoO 3 , den Ana- 

 logen des flüchtigen SO 3 übereinstimmt. Diese Vorstellung findet auch einige Be- 

 stätigung durch die Untersuchungen von Graham über den kolloidalen Zustand der 

 Wolframsäure, denn kolloidale Eigenschaften besitzen nur Körper von sehr kom- 

 plizirter Zusammensetzung. Unterwirft man eine schwache Lösung von wolfram- 

 saurem Natrium im Gemisch mit der äquivalenten Menge von verdünnter Salzsäure 

 der Dialyse, so gehen HCl und NaCl durch die Membran und im Dialysator bleibt 

 eine Lösung von Wolframsäure zurück. Von 100 Theilen derselben bleiben etwa 

 80 Th. im Dialysator. Die erhaltene Lösung besitzt einen bitteren adstringirenden 

 Geschmack und scheidet keine gallertartige Wolframsäure (Hydrogel) aus, weder 

 beim Kochen, noch durch Zusatz von Säuren oder Salzen. Beim Eindampfen der 

 Lösung zur Trockne erhält man eine glasige Masse von Wolframsäure-Hydrosol, welches 

 sich an den Wandungen der Eindampfschale fest ansetzt, aber in Wasser wieder voll- 

 ständig gelöst werden kann und auch dann noch löslich bleibt, wenn es bis auf 200° 

 erhitzt wird. Wenn aber der Rückstand der Rothglühhitze ausgesetzt wird, so ver- 

 liert er ungefähr 2,5 pCt. Wasser und wird unlöslich. Die in wenig Wasser gelöste 

 trockne Wolframsäure bildet eine klebrige Masse, die ganz wie arabisches Gummi 

 aussieht und als ein Repräsentant der Hydrosole kolloidaler Körper zu betrachten 

 ist. Bei einem Gehalt von 5 pCt. Wolframsäureanhydrid besitzt die Lösung das 

 spezifische Gewicht 1,047, von 20 pCt.— 1,217, von 50 pCt— 1,80 und von 80 pCt. 

 3,24. Eine ebenso beständige Lösung von Molybdänsäure erhält man durch Dialyse 

 einer mit Salzsäure vermischten konzentrirten Lösung von molybdänsaurem Na- 

 trium. Die Lösungen der Hydrosole von WO 3 und MoO 3 werden durch Vermischen 

 mit einem Alkali sofort in die gewöhnlichen Salze der Wolfram- und Molybdän- 

 säure übergeführt. Es erscheint wol als zweifellos, dass bei der Umwandlung der 

 gewöhnlichen wolframsauren Salze in metawolframsaure dieselben Aenderungen 

 eintreten wie bei der Umwandlung der Wolframsäure selbst aus dem unlöslichen 

 Zustand in den löslichen. Hierfür spricht die von Scheibler noch vor Graham aus- 

 geführte Darstellung einer Wolframsäurelösung aus dem metawolframsaurem Ba- 

 ryumsalze. Indem er auf dieses Salz mit der zur Fällung des Baryums erforder- 

 lichen Menge Schwefelsäure einwirkte, erhielt Scheibler eine Metawolframsäure- 

 lösung, welche bei 43,75 pCt. Säure das spezifische Gewicht 1,634 und bei 27,61 

 pCt. 1,327 zeigte, d. h. dasselbe auch von Graham angegebene spezifische Gewicht. 



Die Fragen über die Aenderungen von WO 3 und MoO 3 , die Polymerisation und 

 den kolloidalen Zustand der Stoffe gehören zu solchen, deren Entscheidung das 

 richtige Verständniss des Mechanismus vieler chemischer Reaktionen bedeutend 

 fördern wird. Meiner Ansicht nach stehen solche Fragen im nahen Zusammenhang 

 mit der Theorie der Bildung von Lösungen, Legirungen u. s. w. oder überhaupt 

 von sogenannten unbestimmten Verbindungen. 



9) Die Schwefelverbindungen des Wolframs und Molybdäns besitzen, wie CS 2 



