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wendung des Manganhyperoxyds zur Gewinnung von Sauerstoff und 

 Chlor 19 ). 



19) Zur Darstellung von Sauerstoff erhitzt man das Mangandioxyd mit Schwe- 

 felsäure: MnO 2 4- H 2 S0 4 = MnSO 4 4- H 2 -f 0; oder man setzt es einer starken 

 Glühhitze aus, wobei unter Sauerstoffentwickelung das intermediäre Oxyd Mn 3 4 =r 

 3Mn0 2 — O 2 entsteht, welches dann beim Erwärmen mit Schwefelsäure wieder Sau- 

 erstoff und schwefelsaures Manganoxydul bildet. Zur Gewinnung von Chlor erhitzt 

 man das Mangandioxyd mit Salzsäure, und erhält dann im Rückstande Mangan- 

 chlorür MnCl 2 . Diese beiden Manganoxydulsalze können als Beispiele von MnO- 

 Verbindungen dienen. Das schwefelsaure Manganoxydul, MnSO 4 (Mangansulfat) enthält 

 gewöhnlich verschiedene Beimengungen, von denen es meist durch Krystallisation 

 getrennt werden kann; die gewöhnlichste und in grösster Menge vorhandene Bei- 

 mengung bilden aber Salze des Eisens, die sich auf diese Weise nicht entfernen 

 lassen. Die Entfernung derselben gelingt, wenn man einen Theil der Lösung mit 

 Soda versetzt, wobei durch doppelte Umsetzung ein Niederschlag von kohlensaurem 

 Manganoxydul entsteht, den man nach dem Abfiltriren und Auswaschen mit Wasser 

 dem anderen Theile der Lösung des unreinen schwefelsauren Manganoxyduls zusetzt 

 Beim Erwärmen fällt dann mit diesem Niederschlage alles Eisen als Oxyd aus. 

 Da nämlich das Mangandioxyd bei der Auflösung in Schwefelsäure oxydi- 

 rend wirkt, so geht das Eisen schon als Oxydsalz in Lösung und da das Eisenoxyd 

 eine sehr schwache Base ist, so wird es durch kohlensaures Calcium und andere 

 ähnliche Salze, also auch durch kohlensaures Manganoxydul ausgefällt. Nach dem 

 Abfiltriren des Niederschlages erhält man nun eine reine Lösung von schwefel- 

 saurem Manganoxydul, welche noch höhere Oxydationstufen des Mangan enthalten 

 kann. Dieselben geben der Lösung eine rothe Färbung und lassen sich leicht zer- 

 setzen, denn schon beim Kochen gehen sie unter Sauerstoffentwickelung in das 

 Manganoxydulsalz über. Das schwefelsaure Manganoxydul zeichnet sich durch die 

 Leichtigkeit aus, mit der es verschiedene Verbindungsstufen mit Wasser bildet 

 Wenn man die fast farblose Lösung des Salzes bei sehr niedrigen Temperaturen 

 verdunsten und die gesättigte Lösung bis auf 0° abkühlen lässt, so scheiden sich 

 Krystalle des schwefelsauren Manganoxyduls mit 7 Molekeln Krystallisations- 

 wasser aus, MnS0 4 7H 2 0, welche mit dem schwefelsauren Kobalt und dem Eisen- 

 vitriole isomorph sind. Schon bei 10° verlieren diese Krystalle 5 pCt. Wasser und 

 bei 15° verwittern sie vollständig unter Verlust von etwa 20 pCt. Wasser. Ver- 

 dunstet man die Lösung bei gewöhnlicher Temperatur aber nicht über 20°, so ent- 

 stehen Krystalle mit 5 Molekeln Wasser, MnS0 4 5H 2 0, die mit dem Kupfervitriol 

 isomorph sind, und zwischen 20° und 30° krystallisiren grosse durchsichtige Pris- 

 men mit 4 Molekeln Krystallisationswasser MnS0 4 4H 2 (vergl. das Kap. Nickel). 

 Eine siedende Losung scheidet dieselben Krystalle zugleich mit solchen aus, die 

 3 Molekeln W^asser enthalten, MnS0 4 3H 2 0. Beim Schmelzen dieses Salzes oder 

 beim Kochen der Lösung mit Alkohol bilden sich Krystalle mit 2 Wässermolekeln 

 MnS0 4 2H 2 0. Durch Trocknen dieser Krystalle bei ungefähr 200° erhielt Graham 

 das Salz mit einer Wassermolekel MnS0 4 H 2 0. Diese letzte Wassermolekel scheidet 

 sich ebenso schwer aus wie aus den anderen schwefelsauren Salzen, welche mit 

 dem schwefelsauren Magnesium isomorph sind. Die viel Krystallisationswasser ent- 

 haltenden MnS0 4 -Krystalle sind rosafarbig, die wasserfreien— farblos. Aus den auf 

 Seite 82, Anm. 24 angegebenen Daten über die Löslichkeit von MnSO 4 geht her- 

 vor, dass dieses Salz bei der Siedetemperatur der Lösung viel weniger löslich ist, 

 als bei niederen Temperaturen; eine bei gewöhnlicher Temperatur gesättigte Lö- 

 sung wird daher beim Kochen trübe. Beim Erhitzen zersetzt sich das schwefel- 

 saure Mangan analog dem schwefelsauren Magnesium, hinterlässt aber hierbei 

 nicht Manganoxydul, sondern das intermediäre Oxyd Mn 3 4 . Mit schwefelsauren 

 Alkalimetallen bildet es Doppelsalze. Bemerkenswert!! ist es, dass es auch mit 



