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anhydrid und dessen Salze sofort unter Bildung von Schwefelsäure 

 entfärbt. In gleicher Weise reaglren auch Eisenoxydulsalze und 

 überhaupt Salze niederer Oxydationsstufen, welche sich in Lösungen 

 oxydiren lassen. Auch Schwefelwasserstoff wird zu Schwefelsäure 

 oxydirt; selbst Quecksilber oxydirt sich auf Kosten der Ueberman- 

 gansäure, deren Lösung es entfärbt, indem es in Quecksilberoxyd 

 übergeht. Diese Reaktionen lassen sich leicht bis zu Ende verfol- 

 gen, so dass man nach der Menge der verbrauchten KMn0 4 -Lösung 

 genau die Menge der gelösten Substanz, die hierbei oxydirt wird, 

 bestimmen kann, wenn nur der Titer oder der Gehalt an einwirken- 

 dem Sauerstoff in der Volumeinheit der KMnO 4 -Lösung vorher fest- 

 gestellt wird (Methode von Marguerite). 



Die oxydirende Einwirkung der Uebermangansäure, sowie auch 

 alle anderen chemischen Reaktionen, gehen nicht momentan, sondern 

 nur allmählich vor sich. Da sich nun der Reaktionsverlauf bei 

 Oxydationen mittelst dieser Saure leicht verfolgen lässt, indem 

 man jeden Augenblick in einer entnommenen Probe die Menge 

 des unverändert gebliebenen Salzes bestimmen kann, 25 ) so benutzten 

 Harcourt und Esson (im Jahre 1865) die oxydirende Einwirkung 

 des übermangansauren Kaliums in saurer Lösung zur Erforschung 

 der Geschwindigkeit chemischer Umwandlungen 26 ). Es war dies eine 



25) Rasche und genaue Bestimmungen dieser Art werden durch das in der 

 chemischen Analyse unter der Bezeichnung Tilriren bekannte Verfahren ausge- 

 führt. Dasselbe beruht auf dem Messen des Volums bekannter Lösungen, 

 welche zur vollständigen Umwandlung der zu bestimmenden Substanz erforderlich 

 sind. Bestimmte oder titrirte Lösungen sind solche, deren Gehalt an dem betreffen- 

 den Reagenz genau bekannt ist. Ausführlicheres über die Theorie und Praxis der 

 Titrirmethoden findet man in den Lehrbüchern für analytische Chemie. 



26) In der Mechanik dient die Geschwindigkeit und die Beschleunigung zur 

 Bestimmung einer Kraft, wobei aber die Geschwindigkeit durch eine lineare Grösse, 

 den in der Zeiteinheit zurückgelegten Weg ausgedrückt wird. Die Geschwindigkeit 

 chemischer Umwandlungen erscheint als ein ganz anderer Begriff. Erstens bezeich- 

 net die Reaktions-Geschwindigkeit die Grösse der Massen, welche chemische Um- 

 wandlungen erleiden; zweitens kann diese Geschwindigkeit nur relative Grössen 

 ausdrücken. Dem Begriffe der Geschwindigkeit in der Chemie und. in der Mechanik 

 ist nur die Zeit gemeinsam. Bezeichnet man durch dt das Element der Zeit und 

 durch dx die Substanzmenge, die in dieser Zeit der Umwandlung unterliegt, so drückt 



dx 



der Quotient (oder der Differentialquotient, -r- die Reaktionsgeschwindigkeit aus. 



Harcourt und Esson und vor ihnen (1850) Wilhelmy (der die Geschwindigkeit der 



Umwandlung oder der Inversion des Zuckers in Glykose untersucht hatte) nahmen an, 



dass diese Geschwindigkeit der noch nicht veränderten Substanzmenge proportional sei, 



dx 

 d. h. dass -r- = C(A— x), woC der konstante Proportionalitäts-Koeffizient ist und A 



QX 



die zur Reaktion angewandte Substanzmenge in dem Momente, in welchem t = 

 und x = 0, zu Beginn des Versuches, von welchem die Zeit t und die Menge x 

 der veränderten Substanz gerechnet werden. Durch Integriren der vorhergehenden 



Gleichung erhält man log -r = Kt, wo K eine neue Konstante ist, wenn die 



ä — x 

 gewöhnlichen (und nicht die natürlichen) Logarithmen benutzt werden. Wenn A, 



