MANGANSÄURE. 993 



der ersten in dieser Richtung- angestellten Untersuchungen, welche 

 für die chemische Mechanik von grosser Bedeutung sind. Zu ihren 

 Versuchen wandten die genannten Forscher Oxalsäure, C 2 H 2 4 , an. 

 welche sich zu Kohlensäure oxydirt und bei überschüssiger Schwe- 

 felsäure das übermangansaure Kalium in schwefelsaures Mangan- 

 oxydul MnSO 4 überführt: 5C 2 H 2 O 4 +2MnKO 4 +3H 2 SO 4 =10CO 2 + 

 K 2 S0 4 +2MnS0 4 -+-8H 2 0. Der Einfluss der relativen Menge an Schwe- 

 felsäure ergiebt sich aus folgender Tabelle, in welcher bei Anwen- 

 dung von n Molekeln H 2 S0 4 auf 2KMn0 4 + 5C 2 H 2 4 als Maass 

 der Reaktion die Menge des übermangansauren Kaliums in Pro- 

 centen p angegeben ist, welche nach Verlauf von 4 Minuten von 

 100 Theilen dieses Salzes in Wirkung getreten war. 



n~ 2 4 6 8 12 16 22 



p zr 22 36 51 63 77 86 92. 

 Die Temperatur und die relative Menge eines jeden der einwirken- 

 den und entstehenden Stoffe müssen offenbar ihren Einfluss auf 

 die relative Reaktionsgeschwindigkeit ausüben. Durch direkte Ver- 

 suche ist z. B. der Einfluss der Beimengung von MnSO 4 festgestellt 

 worden, deren Bildung von der möglichen Entstehung von MnO 2 

 und der Einwirkung des Manganoxyduls auf die Mangansäure ab- 

 hängt. Bei Anwendung einer grossen Menge Wasser und von viel 

 Oxalsäure (108 Molekeln) auf 2KMn0 4 und beim Versetzen mit 

 MnSO 4 (14 Molekeln) betrug die Menge X des in Reaktion getre- 

 tenen KMnO 4 (in Procenten des angewandten KMnO 4 ) nach Verlauf 

 von t Minuten (bei 16°): 



t= 2 



5 



8 



11 



14 



x— 5,2 



12,1 



18,7 



25,1 



31,3 



t— 44 



47 



53 



61 



68 



x= 68,4 



71,1 



75,8 



79,8 



83,0; 



Aus diesen Zahlen geht hervor, dass die Reaktionsgeschwindigkeit 

 d. h. die KMn0 4 -Menge, welche in einer Minute reduzirt wird, in 

 dem Maasse abnimmt, in dem die Masse des unverändert bleibenden 

 übermangansauren Kaliums geringer wird. Anfangs traten 2,6 pCt. 

 des Salzes in Reaktion und nach Ablauf einer Stunde nur 0,5 pCt. 

 Aehnliche Erscheinungen sind auch in allen andern bis jetzt unter- 

 suchten Reaktionen beobachtet worden. Dieser Theil der theore- 

 tischen oder physikalischen Chemie, an dessen Ausarbeitung 

 gegenwärtig Viele 27 ) begriffen sind, verspricht über den Ver- 



x und t bekannt sind, so ergibt sich hieraus für eine jede Reaktion K, das sich als 

 eine konstante Grösse herausstellt. Aus den im Texte angeführten Zahlen ergibt 

 sich z. B. für die Reaktion: 2KMn0 4 + 108C 2 H 2 O 4 -f 14MnS0 4 , dass K — 0,0114, 

 da t = 44, x = 68,4 (A = 100) und folglich Kt = 0,5004 und K = 0,0114. 



27) Von Wichtigkeit sind hier die Untersuchungen von Hood, vairt Hoff, 

 Ostwald, Warder, Menschutkin, Konowalow und and. In Anbetracht der Neuheit 



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