1016 EISEN, KOBALT UND NICKEL. 



Das einfachste Oxydationsmittel zur Umwandlung von Eisen- 

 oxydulsalzen in Eisenoxydsalze ist das Chlor in Gegenwart von 

 Wasser, z. B.: 2FeCl 2 +Cl 2 =rFe 2 Cl 6 oder im Allgemeinen: 2FeO-f- 

 Cl 2 +H 2 0=Fe 2 3 +2HCl. Zur Ausführung dieser Oxydation setzt 

 man der Lösung eines Eisenoxydulsalzes Berthollet's Salz und Salz- 

 säure zu, durch deren Wechselwirkung Chlor entwickelt wird. In 

 derselben Weise, jedoch langsamer wirkt Salpetersäure ein. Voll- 

 ständig und rasch lassen sich Eisenoxydulsalze in Gegenwart von 

 Säure durch einige höhere Oxydationsstufen von Metallen oxydiren, 

 z. B. durch Chromsäure oder Uebermangansäure HMnO 4 . Die 

 Reaktion: 10FeS0 4 + 2KMn0 4 + 8H 2 S0 4 = 5Fe 2 (S0 4 ) 3 -f 2MnS0 4 -f 

 K 2 S0 4 -f 8H 2 lässt sich leicht nach der Farbenänderung der 

 Lösung verfolgen, denn die tiefrothe Lösung des übermangan- 

 sauren Kaliums entfärbt sich sofort, wenn sie in Gegenwart von 

 Säure zu einer Eisenoxydulsalzlösung gegossen wird und die Flüs- 

 sigkeit nimmt erst dann eine rothe Färbung an, wenn durch 

 KMnO 4 alles FeO in Fe 2 3 übergeführt ist. 



Beim Einwirken von Oxydationsmitteln gehen also Eisenoxy- 

 dulsalze in Eisenoxydsalze über, während Eeduktionsmittel Ei- 

 senoxydsalze in Eisenoxydulsalze überführen. Zur vollständigen 

 Keduktion lässt sich z. B. Schwefelwasserstoff auwenden: Fe 2 Cl 6 -}- 

 H 2 Sz=2FeCl 2 +-2HC1 + S, hierbei scheidet sich freier Schwefel 

 aus. In ähnlicher Weise wirkt unterschwefligsaures Natrium: 

 Fe 2 Cl 6 + Na 2 S 2 :! + 2 = 2FeCl 2 + Na 2 S0 4 + 2HC1 -f S. Metalli- 

 sches Eisen oder Zink oder Natriumamalgam wirken in Gegen- 

 wart von Säuren durch den Wasserstoff, den sie entwickeln, gleich- 

 falls reduzirend ein 20 J. Es ist dies die beste Methode zur Umwand- 

 lung von Eisenoxydsalzen in Eisenoxydulsalze, z. B.: Fe 2 Cl 6 + 

 Zn = 2FeCP-|- ZnCl 2 . Auf diese Weise lassen sich immer Eisenoxyd- 

 salze in Oxydulsalze und umgekehrt überführen 2l ). 



20) Eisenoxyd wird durch Kupfer und Kupferoxydul gleichfalls zu Oxydul re- 

 duzirt: Fe'O 3 + Cu = 2FeO -f- CuO und Fe 2 3 + Cu 2 = 2FeO + 2CuO. Auf dieser 

 Reaktion beruht ein Verfahren zur quantitativen Bestimmung des Kupfers nach 

 der Menge des entstehenden Eisenoxydulsalzes. Zur vollständigen Oxydation des 

 Kupfers muss ein Ueberschuss von Eisenoxydsalz vorhanden sein. Wir haben es 

 hier mit einer umkehrbaren Reaktion zu thun, denn Eisenoxydul und dessen Salze 

 reduziren in Gegenwart von Alkalien Kupferoxyd zu Oxydul und sogar zu Kupfer, 

 wie dies aus den Beobachtungen von Löwel, Knop und and. hervorgeht. 



21) Die vollständige Umwandlung eines Eisenoxydulsalzes in Oxydsalz erkennt 

 man am besten mit Hilfe von rothem Blutlaugensalz FeK 3 C 6 N 6 und Rhodankalium 

 KONS. Mit Eisenoxydulsalzen gibt rothes Blutlaugensa] z einen blauen Niederschlag 

 von der Zusammensetzung Fe 5 C 12 N 12 , während mit Eisenoxydsalzen nur eine braune 

 Färbung entsteht. Um daher festzustellen, dass ein Eisenoxydulsalz vollständig oxy- 

 dirt ist, bringt man einen Tropfen der zu untersuchenden Lösung auf Papier oder 

 auf einen weissen Porzellangegenstand und fügt einen Tropfen rothen Blutlaugen- 

 salzes hinzu. Wenn sich hierbei nun keine blaue Färbung bemerken lässt, so ist 

 die Umwandlung des Eisenoxyduls in Oxyd vollständig. Rhodankalium bildet nur 



