1026 EISEN, KOBALT UND NICKEL. 



Dieses kolloidale, in reinem Wasser lösliche Salz ist in Ge- 

 genwart anderer Salze unlöslich und wird, wenn die Lösung selbst 

 geringe Mengen z. B. von KCl oder NaCl enthält, als blauer Nie- 

 derschlag gefallt 29 ). 



Das rothe Blutlaugensalz, K 3 FeC 6 N 6 , (Ferricyankalium) wird auch 

 Gmelin'sches Salz genannt, weil es von diesem Forscher zuerst 

 durch Einwirken von Chlor auf die Lösung von gelbem Blutlaugen- 

 salz dargestellt worden ist: K 4 FeC 6 N 6 + Cl = K 3 FeC 6 N 6 + KCl. 

 Die Reaktion besteht hier in der Umwandlung eines Eisenoxydul- 

 salzes in Oxydsalz. Aus seinen Lösungen scheidet sich das Gme- 

 lin'sche Salz in wasserfreien, gut ausgebildeten, rothen Prismen 

 aus, während die Lösung eine olivengrüne Farbe zeigt. In 100 Th. 

 Wasser lösen sich bei 10° 37 Th. und bei 100° 78 Th. des Sal- 

 zes 30 ). Mit Eisenoxydulsalzen gibt das rothe Blutlaugensalz einen 



29) Skraup erhielt das lösliche Berlinerblau sowol aus gelbem (Oxydul-) Blut- 

 laugensalz mit FeCP, als auch aus rothem (Oxyd?) Blutlaugensalz mit FeCP; das- 

 selbe enthält folglich das Eisen sowol als Oxydul, als auch als Oxyd. Mit FeCP 

 bildet es Berlinerblau und mit FeCP Turnbull's Blau. Das Berlinerblau ist zu An- 

 fang des vorigen Jahrhunderts von Diesbach, einem Berliner Fabrikanten entdeckt 

 worden. Anfangs wurde es unmittelbar aus dem durch Glühen von thierischer Kohle 

 mit Pottasche entstehenden Cyankalium dargestellt. Uebrigens wird es auch gegen- 

 wärtig noch zuweilen auf diese Weise bereitet, indem man die beim Glühen ent- 

 stehende Masse in Wasser löst und die Lösung zuerst mit Alaun versetzt, um das 

 freie Alkali zu sättigen und dann mit Eisenvitriol, der sich an der Luft so weit 

 verändert haben muss, dass er sowol schwefelsaures Eisenoxyd als auch Oxydul 

 enthält. Da das Berlinerblau eine Verbindung von Eisencyanür FeC 2 N 2 (Ferrocyan) 

 und Eisencyanid Fe 2 C 6 N 6 (Ferricyan vergl. Anm. 26 bis) ist, so entsteht es auch 

 beim Versetzen einer KCN-Lösung mit einem Gemisch von Salzen der beiden Oxy- 

 dationsstufen des Eisens. Ein Eisenoxydsalz bildet mit gelbem Blutlaugensalz Ber- 

 linerblau, weil ersteres Eisencyanid und letzteres Cyanür enthält. Das Berlinerblau 

 zeigt keine krystallinische Struktur, sondern bildet eine blaue Masse mit metal- 

 lischem, kupferröthlicliem Glänze. Es unterliegt der Einwirkung von Säur.en und 

 von Alkalien, wobei zunächst das im Berlinerblau enthaltene Oxydsalz angegriffen 

 wird. Alkalien fällen Eisenoxyd, während Ferrocyankalium (gelbes Blutlaugensalz) 

 in Lösung bleibt: 2Ee 2 C 6 N 6 3FeC 2 N 2 -H2KH0 = 2(Fe 2 3 3H 2 0)-f3K 4 FeC 6 N 6 . Auf 

 diese Weise kömien verschiedene Ferrocyanmetalle dargestellt werden. In wässrigen 

 Lösungen von Oxalsäure löst sich das Berlinerblau und die Lösung wird als blaue 

 Tinte benutzt, welche an der Luft unter der Einwirkung des Lichtes bleicht, aber 

 im Dunkeln wieder Sauerstoff aufnimmt und blau wird,— eine Erscheinung, die man 

 zuweilen an blauem Tuche beobachten kann. Durch einen Ueberschuss von gelbem 

 Blutlaugensalz wird das Berlinerblau in den in Wasser löslichen Zustand über- 

 geführt, in welchem es jedoch in den Lösungen verschiedener Salze unlöslich ist. 

 Auch in konzentrirter Salzsäure löst sich das Berlinerblau. 



30) Bei der Darstellung von rothem Blutlaugensalz darf das Chlor nicht im 

 Ueberschuss angewandt werden. Das Einleiten des Chlors in die Lösung des gelben 

 Blutlaugensalzes muss unterbrochen werden, wenn eine der Flüssigkeit entnommene 

 Probe mit der Lösung eines Eisenoxydsalzes keinen Niederschlag von Berlinerblau 

 mehr bildet. Das rothe Blutlaugensalz kann ebenso wie das gelbe sein Kalium 

 leicht gegen Wasserstoff und andere Metalle austauschen. Mit den Salzen des 

 Sn, Ag, Hg gibt es gelbe und mit denen des U, Ni, Co, Cu, Bi braune Nieder- 



