CYANVERBINDUNGEN DES EISENS. 1027 



blauen Niederschlag: das Turnbullsche Blau, welches dem Berliner- 

 blau sehr ähnlich ist, denn es enthält gleichfalls Eisencyanür und 

 Cyanid, nur in einem anderen Verhältnisse: 3FeCP-|-2K 3 FeC 6 N 6 = 

 6KCl + Fe 3 Fe 2 C 12 N 12 oder 3(FeC 2 N 2 )Fe 2 C 6 N 6 ; die empirische For- 

 mel ist also Fe 5 Cy 12 , während die des Berlinerblaus Fe 7 Cy 18 ist. Mit 

 Eisenoxydsalzen muss rothes Blutlaugensalz Eisencyanid Fe 2 C 6 N fj 

 bilden, welches in Wasser löslich ist, so dass kein Niederschlag 

 entsteht; die Flüssigkeit nimmt nur eine braune Farbe an 31 ). 



schlage. Bei der Einwirkung von PPS auf das Bleisalz— das Ferricyanblei— 

 entstehen: PbS und das Wasserstoffsalz oder die dem rothen Blutlaugensalze ent- 

 sprechende Ferricyanwasserstoffsäure, H 3 FeC 6 N 6 , die in löslichen rothen Nadeln kry- 

 stallisirt und der Ferrocyanwasserstoffsäure H 4 FeC 6 N 6 sehr ähnlich ist. Durch Ein- 

 wirken von Reduktionsmitteln, z. B. H 2 S oder Cu wird das rothe Blutlaugensalz 

 in das gelbe übergeführt und zwar besonders leicht in Gegenwart von Alkalien; in 

 alkalischer Lösung erscheint das rothe Blutlaugensalz als ein ziemlich energisches 

 Oxydationsmittel, das z. B. Manganoxydul in Hyperoxyd überführt. 



31) Beim Einwirken von Salpetersäure entsteht aus dem gelben Blutlaugen- 

 salze, sowie aus anderen Ferrocyanverbindungen eine besondere Reihe von leicht 

 krystallisirenden Salzen, welche die Elemente des Stickoxydes enthalten und daher 

 Nitroferridcyanide (oder Nitroprusside) genannt werden. Am häufigsten wird das gut 

 krystallisirende Natriumsalz, Na 2 FeC 5 N 6 02H 2 0, dargestellt, welches sich in seiner 

 Zusammensetzung von dem rothen Natrium-Blutlaugensalze Na 3 FeC 6 N 6 dadurch 

 unterscheidet, dass die Gruppe NaCN durch Stickstoffoxyd NO ersetzt ist. Zur 

 Darstellung des Nitroprussidnatriums übergiesst man gepulvertes gelbes Blutlaugen- 

 salz mit 5 / 7 Gewichtstheilen Salpetersäure, die mit dem gleichen Volum von Wasser 

 versetzt ist, und lässt das Gemisch zunächst bei Zimmertemperatur stehen, erwärmt 

 aber dann auf dem Wasserbade. Hierbei entsteht zuerst rothes Blutlaugensalz (denn 

 die Lösung wird durch FeCl 2 gefällt), und darauf ein grüner Niederschlag. Nun 

 wird abgekühlt, von den entstehenden Salpeterkrystallen abfiltrirt und nach dem 

 Versetzen mit Soda gekocht. Wenn jetzt wieder filtrirt und das Filtrat einge- 

 dampft wird, so krystallisiren NaNO 3 und das Nitroprussidnatrium in rothen 

 Prismen. Die Lösung dieses Salzes gibt mit den Salzen der Alkali- und Erdalkali- 

 metalle keine Niederschläge, da die entsprechenden Nitroprussidmetalle löslich sind, 

 dagegen bilden sich Niederschläge mit den Salzen des Fe, Zn, Cu, Ag, indem diese 

 Metalle an die Stelle des Natriums im Nitroprussidnatrium treten. Mit den Sul- 

 fiden der Alkalimetalle gibt das Nitroprussidnatrium eine charakteristische, inten- 

 siv rothe Färbung. Die Nitroprusside sind von Gmelin entdeckt und von Play- 

 fair (1849) und anderen näher untersucht worden. 



Den Nitroprussiden nähern sich bis zu einem gewissen Grade die von Roussin 

 beschriebenen Eisennitrososulfide. Als Ausgangspunkt zur Darstellung derselben dienen 

 die schwarzen Krystalle, die folgendermassen erhalten werden: Man versetzt ein 

 Gemisch der Lösungen von KHS mit KNO 2 unter Umrühren mit Fe 2 Cl 6 , kocht, 

 filtrirt und kühlt ab, wobei sich dann die schwarzen Krystalle von der Zusammen- 

 setzung Fe 6 S 5 (NO) 10 H 2 (nach Rosenberg) oder FeN0 2 NH 2 S (nach Demel) aus- 

 scheiden. Dieselben besitzen einen schwachen Metallglanz und lösen sich in Wasser, 

 Alkohol und Aether. Die ätherische Lösung absorbirt Wasser wie CaCl 2 . In Ge- 

 genwart von Alkalien lassen sich die Krystalle unverändert aufbewahren, während 

 sie mit Säuren Stickstoffoxyde ausscheiden. Es wird behauptet, dass mehrere Ver- 

 bindungen existiren, die in einander übergehen und dem schwarzen Salze Roussin's 

 entsprechen. Die Eisennitrososulfide gehören zu den Stickstoffverbindungen, die noch 

 wenig untersucht sind, die aber mit der Zeit wahrscheinlich ein sehr werthvolles 

 Material zur Erforschung der Natur dieses Elementes abgeben werden. Diese Ver- 



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