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genannt werden. Dieselben sind hauptsächlich von Genth, Fremy 

 und Jörgensen untersucht worden. Genth machte die Beobachtung, 

 dass aus dem Gemisch eines Kobaltsalzes mit überschüssigem Sal- 

 miak nach Zusatz von Ammoniak bei längerem Stehen an der Luft 

 sich im Laufe der Zeit (oder beim Kochen nach Zusatz von Salz- 

 säure) ein rothes Pulver ausscheidet, während in der Lösung ein 

 orangefarbiges Salz entsteht. Die Untersuchung dieser Verbindun- 

 gen führte zur Entdeckung einer ganzen Reihe ähnlicher Salze, 

 von denen einige den höheren Oxydationsstufen des Kobalts ent- 

 sprechen 34 ). Dem Nickel geht diese Fähigkeit in ammoniakalischer 



34) Unter den Kobaltiaksalzen lassen sich wenigstens die folgenden 6 Klassen 

 unterscheiden: 



a) Die Ammoniakkobalt-Salze sind nichts anderes als direkte Verbindungen von 

 Kobaltoxydulsalzen mit Ammoniak, analog den verschiedenartigen anderen Verbin- 

 dungen der Salze des Silbers, Kupfers und selbst des Calciums und Magnesiums 

 mit NH 3 . Sie krystallisiren leicht aus ammoniakalischer Lösung und besitzen eine 

 rosenrothe Färbung. Setzt man z. B. zu einer Kobaltchloriir-Lösung so lange Am- 

 moniak zu, bis der anfangs entstehende Niederschlag sich wieder löst, so scheidet 

 die Lösung oktaedrische Krystalle von der Zusammensetzung CoCPH 2 06NH 3 aus. 

 Das Ammoniak spielt in diesen Salzen gewissermaassen die Rolle des Krystalli- 

 sationswassers, tritt also als Krystallisationsammoniak auf, wie dies aus der Zu- 

 sammensetzung und der Fähigkeit der Salze, bei verschiedenen Temperaturen Am- 

 moniak auszuscheiden, hervorgeht. Alle Ammoniakkobaltsalze enthalten auf ein 

 Kobaltatom immer 6 Molekeln Ammoniak, das ziemlich fest gebunden wird. Durch 

 Wasser werden sie zersetzt. 



b) Die Lösungen der Ammoniakkobaltsalze färben sich beim Einwirken der Luft 

 braun, absorbiren Sauerstoff und bedecken sich mit einer krystallinischen Kruste 

 von Oxykobaltiaksalzen, die sich durch ihre geringe Löslichkeit in Ammoniak, ihre 

 braune Farbe und dadurch auszeichnen, dass sie mit warmem Wasser Sauerstoff aus- 

 scheiden und in die Salze der folgenden Klasse übergehen. Als Beispiel eines Oxy- 

 kobaltiaksalzes kann das salpetersaure Salz von der Zusammensetzung CoN 2 7 5NH 3 H 2 

 dienen, das sich von Co(N0 3 ) 2 durch ein übriges Sauerstoffatom unterscheidet; es 

 entspricht also dem Kobaltdioxyde CoO 2 , während die Ammoniakkobaltsalze dem 

 Kobaltoxydule entsprechen. Die Oxykobaltiaksalze enthalten 5, nicht 6 Molekeln 

 Ammoniak, so dass in ihnen NH 3 gleichsam durch ersetzt ist. 



c) Die Luteokobaltiaksalze sind nach ihrer gelben (luteus) Farbe so benannt worden; 

 sie entstehen aus den Ammoniakkobaltsalzen, wenn diese in verdünnten wässrigen 

 Lösungen an der Luft stehen gelassen werden. Oxykobaltiaksalze bilden sich hierbei 

 nicht, da sie durch überschüssiges Wasser in Sauerstoff und Luteokobaltiaksalze 

 zersetzt werden. Letztere erhält man auch aus dem ßoseokobaltiaksalze (s. weiter 

 unten) beim Einwirken von Ammoniak. Die Luteokobaltiaksalze krystallisiren leicht 

 und sind relativ viel beständiger als die bereits beschriebenen Salze; sie widerstehen 

 eine Zeit lang selbst der Einwirkung von siedendem Wasser. Siedende Kalilauge 

 scheidet aus ihnen Ammoniak und das Hydrat des Kobaltoxydes Co 2 3 aus. Hieraus 

 folgt, dass die Luteokobaltiaksalze in derselben Weise dem Kobaltoxyde entsprechen, 

 wie die Ammoniakkobaltsalze dem Kobaltoxydule und die Oxykobaltiaksalze dem 

 Kobaltdioxyde. Beim Einwirken von Aetzbaryt auf eine Lösung von schwefelsaurem 

 Luteokobaltiaksalz, Co 2 (S0 4 ) 3 12NH 3 4H 2 0, fällt schwefelsaures Baryum aus und die 

 Lösung enthält dann Luteokobaltiakoxydhydrat, das in Wasser löslich ist, stark 

 alkalisch reagirt, aus der Luft Sauerstoff anzieht und sich beim Erwärmen unter 

 Entwickelung von Ammoniak zersetzt. Diese Verbindung entspricht folglich der 



