1036 EISEN, KOBALT UND NICKEL. 



in dieselbe Chlor einleitet, so scheidet sich schon bei Zimmertem- 

 peratur alles Kobalt in Form von schwarzem Kobaltoxyd aus: 

 2CoS0 4 + C1HO + 2H 2 = Co 2 3 4 2H 2 S0 4 4- HCl. Aus Nickel- 

 salzen wird unter diesen Bedingungen nicht sofort, sondern erst 

 nach längerer Zeit schwarzes Nickeloxyd gefällt, denn das Nickel- 



üie Kobaltiaksalze weisen keine wesentlichen Unterschiede von den Ammoniak- 

 verbindungen anderer Metalle auf. Charakteristisch ist es, dass in ihnen Kobaltoxyd 

 aus Oxydul in Gegenwart von Ammoniak entsteht. Der Sachverhalt ist hier jeden- 

 falls einfacher, als in den Cyandoppelsalzen. Die Kräfte, durch welche in den Ko- 

 baltiaksalzen eine so bedeutende Anzahl von Ammoniakmolekeln an eine Mole- 

 kel Kobaltsalz gebunden wird, gehören natürlich zu der Reihe der noch wenig 

 erforschten ungesättigten Affinitäten, welche selbst bei den höchsten Verbindungs- 

 stufen der meisten Elemente vorhanden sind. Es sind dies dieselben Kräfte, auf 

 deren Kosten die Verbindungen mit Krystallisationswasser, die Doppelsalze und 

 vielleicht auch die isomorphen Gemische entstehen. Anstatt besondere komplizirte 

 Radikale anzunehmen, wie dies Schiff, Weltzien, Claus, Henning und and. thun, 

 ist es meiner Ansicht nach am einfachsten, die Kobaltiaksalze und ähnliche Ver- 

 bindungen mit anderen Ammoniakderivaten zu vergleichen. Das Ammoniak verbin- 

 det sich ebenso wie das Wasser in den verschiedenartigsten Verhältnissen mit 

 zahlreichen Körpern. Chlorsilber und Chlorcalcium absorbiren das Ammoniak ebenso 

 wie Kobaltchloriir und bilden hierbei bald wenig beständige, leicht dissoziirende 

 Verbindungen, bald wieder beständigere, was der Addition des Wassers zu ver- 

 schiedenen Substanzen ganz analog ist, denn hierbei entstehen gleichfalls sowol 

 ziemlich beständige Verbindungen, die sogen. Hydrate, oder relativ unbeständige 

 Verbindungen mit Krystallisationswasser. Die Fähigkeit zur Bildung dieser oder 

 jener Verbindungen mit Ammoniak, sowie auch mit Wasser hängt natürlich von 

 den Eigenschaften der Elemente, welche in die Zusammensetzung solcher Verbin- 

 dungen eingehen, und von der Affinität ab, die bis jetzt von den Chemikern noch 

 zu wenig beachtet worden ist. Wenn BF 3 , SiF 4 und ähnl. sich mit HF und PtCP 

 und selbst CdCl 2 sich mit HCl verbinden, so können diese Verbindungen als Doppel- 

 salze angesehen werden, weil Säuren — Wasserstoffsalze sind. Dieselbe Fähigkeit 

 besitzen nun offenbar auch H 2 und NH 3 , und zwar um so mehr, als sie, wie die 

 Halogenwasserstoffsäuren, Wasserstoff enthalten und beide in weitere Verbindungen 

 eingehen können, NH 3 z. B. mit HCl. Die zusammengesetzten Ammoniakverbin- 

 dungen lassen sich daher am einfachsten mit Doppelsalzen, Hydraten und ähnlichen 

 Verbindungen vergleichen (wie dies im nächsten Kapitel bei den Platinverbindun- 

 gen ausgeführt ist). 



Die ammoniakalischen Metallsalze zeigen eine auffallende qualitative und quantita- 

 tive Aehnlichkeit mit den wasserhaltigen Metallsalzen, deren Zusammensetzung MX n wH 2 

 ist, in welcher M ein Metall, X ein einfaches oder zusammengesetztes Halogen und 

 m und n die Menge des Halogens und des mit dem Salze verbundenen, sogenannten 

 Krystallisationswassers bedeuten. Die Zusammensetzung der ammoniakalischen Me- 

 tallsalze ist MX n mNH 3 . Das Krystallisationswasser wird von verschiedenen Salzen 

 mehr oder weniger fest gebunden, von manchen gar nicht; einige Salze verlieren 

 dasselbe leicht an der Luft, andere selbst beim Erhitzen nur schwer; es gibt Me- 

 talle, deren Salze sich alle mit Wasser verbinden, andere bilden nur wenige solcher 

 Salze, welche dann das addirte Wasser auch leicht ausscheiden. Ebendasselbe Ver- 

 halten zeigen auch die Verbindungen der Salze mit Ammoniak, so dass das addirte 

 Ammoniak — Krystallisationsammoniak genannt werden kann. Farbloses wasserfreies 

 schwefelsaures Kupfer, CuSO 4 , z. B. verbindet sich mit Wasser zu blauen oder 

 grünen Salzen und mit Ammoniak zu violetten. Wenn man über das genannte Salz 

 Wasserdampf leitet, so absorbirt es denselben und erhitzt sich; die eintretende 



