PLATINDOPPELSALZE. 1057 



zu NH 3 gleichsam die Rolle einer Säure In diesen Verbindungen 

 besitzt X 2 unter dem Einflüsse des Ammoniaks denselben Charakter 

 wie in den Ammoniumsalzen. Es werden folglich die aus PtX 2 

 durch Addition von Ammoniak entstehenden ammoniakalischen Platin- 



auch das Kobalt und Eisen keine höheren Formen, als die RCy 3 nMCy entsprechen- 

 den bildet. Dieses scheint darauf hinzuweisen, dass solche Cyanverbindungen über- 

 haupt nicht existiren und es ist auch bis jetzt bei keinem einzigen Elemente eine 

 Polycyanverbindung bekannt, welche mehr als drei Molekeln Cyan auf ein Atom 

 des Elementes enthielte. Diese Erscheinung hängt möglicher Weise von der Fähig- 

 keit des Cyans zur Bildung von Tri cyan -Polymeren ab, wie z. B. die Cyanursäure, 

 festes Chlorcyan u. s. w. Es ist zu beachten, dass das Ruthenium und Osmium, 

 welche höhere Oxydationsformen als das Platin bilden, auch mit einer grösseren 

 Menge von Kaliumcyanid (nicht aber mit Cyan) in Verbindung treten können. Das 

 Ruthenium bildet z. B. die in Wasser und Weingeist lösliche krystallinische Ruthe- 

 niumcyanwasserstoffsäure H 4 Ru(CN) 6 , welcher die Salze M 4 Ru(CN) 6 entsprechen. Die 

 gleiche Zusammensetzung besitzen auch die entsprechenden Osmiumverbindungen, 

 z. B. das Salz K 4 0s(CN) 6 3H 2 0, das beim Eindampfen der Lösung einer Schmelze 

 von K 2 0sCl 6 mit KCN in farblosen, quadratischen, in Wasser wenig löslichen 

 Blättchen erhalten wird. Diese Salze des Rutheniums und Osmiums entsprechen 

 nicht nur ihrer Zusammensetzung, sondern auch ihrer krystallinischen Form und 

 ihren Reaktionen nach vollständig dem gelben Blutlaugensalze, K 4 Fe(CN) 6 3H 2 0. Es 

 weist dies wieder auf die grosse Analogie zwischen Fe, Ru, Os hin, welche wir 

 durch die Zusammenstellung dieser drei Elemente (in der VTII-ten Gruppe) hervor- 

 gehoben haben. Das Rhodium und Iridium bilden nur Salze vom Typus des rothen 

 Blutlaugensalzes M 3 RCy 6 und das Palladium nur Salze vom Typus M 9 PdCy 4 , welche 

 den Platincyanüren ähnlich sind. Hierin offenbart sich die Beständigkeit des Typus der 

 Doppelcyanide. In der VHI-ten Gruppe befinden sich Fe, Co, Ni, Cu und die Ana- 

 logen Ru, Rh, Pd, Ag, sowie Os, Ir, Pt, Au. Die Doppelcyanide des Fe, Ru, Os 

 entsprechen dem Typus K 4 R(CN) 6 , die des Co, Rh. Ir dem Typus K 3 R(CN) 6 , die des M 3 

 Pd und Pt dem Typus K 2 R(CN) 4 und K 2 R(CN) 5 und die des Cu, Ag, Au dem Typus 

 KR(CN) 2 , so dass der Gehalt an 4, 3, 2 und 1 Atom Kalium der Reihenfolge der 

 Elemente im System entspricht. Dass dieselben Typen, die wir beim gelben und 

 rothen Blutlaugensalze kennen gelernt haben, sich bei allen Platinmetallen wieder- 

 holen, führt unwillkürlich zu der Folgerung, dass die Bildung ähnlicher Verbindun- 

 gen — der sogenannten Doppelsalze — ganz in derselben Weise vor sich geht wie 

 die Bildung der gewöhnlichen Salze. Wenn in den Sauerstoffsalzen, um die gegen- 

 seitige Bindung der Elemente zum Ausdruck zu bringen, die Existenz von Hydroxyl- 

 gruppen, in denen der Wasserstoff sich durch Metalle ersetzen lässt, angenommen 

 wird, so ergibt sich die Analogie mit den Doppelsalzen, wenn diese gleichfalls 

 auf Grund desselben Prinzipes betrachtet werden, wobei nicht zu vergessen ist, 

 dass Cl 2 , Cy 2 , SO 4 und ähnl äquivalent sind, wie dies aus der Zusammensetzung 

 von RO, RC1 2 , RSO 4 u. s. w. folgt. An Stelle von OH können folglich C1 2 H, Cy 2 H, 

 S0 4 H u. s. w. treten. Das Doppelsalz MgS0 4 K 2 S0 4 z. B. kann dieser Auffassung 

 nach für eine Verbindung desselben Typus wie MgCP gelten, also = Mg(S0 4 K) 2 , 

 und der Alaun kann analog A1(0H)(S0 4 ) als AHS0 4 K)(S0 4 ) betrachtet werden. 

 Durch ähnliche Formeln lässt sich auch die Zusammensetzung der wasserhaltigen 

 Salze zum Ausdruck bringen, jedoch wollen wir uns hierdurch nicht weiter ablen- 

 ken lassen und obiger Betrachtung auch den Typus des gelben und rothen Blut- 

 laugensalzes und der analogen Platinverbindungen unterziehen. Das Salz K 2 PtCy 4 

 z. B. lässt sich, analog Pt(OH) 2 , als Pt(Cy 2 K) 2 betrachten und das Salz K 2 PtCy 5 

 — das Analogon von PtX(OH) 2 oder von AIX(OH) 2 und ähnlichen Verbindungen 

 vom Typus RX 3 — als PtCy(Cy 2 K) 2 . Das rothe Blutlaugensalz und die analogen 

 Verbindungen des Co, Ir, Rh beziehen sich auf denselben Typus mit dem gleichen 



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