AMMONIAKALISCHE PLATINVEEBINDUNGEN. 1059 



4NH 3 ; ähnliche Verbindungen bildet auch PtX" mit 2NH 3 und 

 mit 4NH 3 (aber nicht direkt aus PtX 4 und Ammoniak, sondern 

 aus den ammoniakalischen Verbindungen von PtX 2 durch Einwir- 

 ken von Cl 2 und and.) 12 ). 



— diese Salze enthalten an Stelle von X 2 den zweiwerthigen Rest der schwefligen 

 Säure, während die anderen, deren Zusammensetzung PtR 2 (S0 3 H) 4 ist, die Sulfoxyl- 

 gruppe enthalten. Letztere werden daher offenbar wie eine Säure reagiren. Sie ent- 

 stehen entweder direkt durch Auflösen von Platinoxydul in schwefligsäurehaltigem 

 Wasser oder durch Einleiten von SO 2 in eine Lösung von Platinchloriir in Salz- 

 säure. Es lässt sich auch annehmen, dass diese Salze schwefligsaures Platin, PtSO 3 , 

 enthalten; dieses existirt jedoch nicht isolirt, sondern nur in Doppelsalzen. Beim 

 Sättigen einer Lösung von Platinchloriir oder von Platinoxydul in schwefliger Säure 

 mit Soda entsteht z. B. ein weisser, in Wasser schwer löslicher Niederschlag von 

 der Zusammensetzung PtNa 2 (S0 3 Na) 4 7H 2 0. Löst man denselben in wenig Salz- 

 säure und lässt die Lösung bei gewöhnlicher Temperatur verdunsten, so scheidet 

 sich in Form eines gelben, in W T asser wenig löslichen Pulvers ein Salz vom Typus 

 PtNa 2 (S0 3 ) 2 H 2 aus. Das dem ersteren analoge Kaliumsalz PtK 2 (S0 3 K) 4 2H 2 

 scheidet sich beim Einleiten von SO 2 in eine K 2 S0 3 -Lösung, in der Platinoxydul 

 suspendirt ist, aus. Das analoge Ammoniumsalz bildet mit HCl ein Salz von dem 

 zuletzt genannten Typus : Pt(NH 4 ) 2 (S0 3 ) 2 H 2 0. Versetzt man eine wässrige Lösung 

 von SO 2 mit Platinsalmiak, so findet zunächst Reduktion statt, indem Cl 2 ausge- 

 schieden wird und ein Salz vom Typus PtX 2 entsteht, und darauf bildet sich in- 

 folge doppelter Umsetzung mit dem schwefligsauren Ammonium (im Exsikkator) ein 

 Salz von der Zusammensetzung Pt(NH 4 ) 2 Cl 3 (S0 3 H). Dasselbe besitzt Säureeigen- 

 schaften, da es die Sulfoxylgruppe S0 3 H enthält. Beim Sättigen der Lösung dieser 

 Säure entstehen orangefarbige Krystalle des Kaliumsalzes Pt(NH 4 ) 2 CP(S0 3 K), 

 welches offenbar als Pt(NH 4 ) 2 Cl 4 , in dem der einwerthige Rest der schwefligen 

 Säure ein Chloratom ersetzt, aufzufassen ist. Von den hierher gehörenden ana- 

 logen Salzen lässt sich besonders leicht das ausgezeichnet krystallisirende Salz 

 Pt(NH 4 ) 2 Cl 2 (S0 3 H) 2 H 2 durch Auflösen von Pt(NH 4 ) 2 Cl 4 in einer wässrigen Lösung 

 von schwefliger Säure darstellen. Dass sich sowol das Schwefligsäuregas, als auch 

 das Platin aus diesen Salzen schwer ausscheiden lassen, ist ein charakteristisches 

 Merkmal, welches auf die Analogie dieser Salze mit den Doppelcyanüren des Pla- 

 tins hinweist. Indem die Elemente des Metalls Pt und der Gruppe SO 2 in die zu- 

 sammengesetzten Salze eingehen, erleiden sie (im Vergleiche mit PtX 2 oder S0 2 X 2 ) 

 in ihrem Verhalten eine Aenderung, die analog derjenigen ist, welcher das Chlor 

 in KC10, KC10 3 und KC10 4 im Vergleich mit HCl oder KCl unterliegt. 



Ebenso charakteristisch sind auch die salpetrigsauren Platinsalze, welche vom Pla- 

 tinoxydule gebildet werden. Sie entsprechen der salpetrigen Säure, deren Salze 

 RNO 2 den einwertigen Rest NO 2 , der ein Chloratom ersetzen kann, enthalten, und 

 müssen daher nach dem allgemeinen Typus PtR 2 (N0 2 ) 4 zusammengesetzt sein. Ver- 

 mischt man eine PtK 2 Cl 4 -Lösung mit einer Lösung von salpetrigsaurem Kalium, so 

 entfärbt sich die Flüssigkeit, namentlich beim Erwärmen, (was schon auf eine Aen- 

 derung der chemischen Vertheilung der Elemente hinweist) und scheidet allmählich, 

 in dem Maasse wie die Entfärbung fortschreitet, schwer lösliche, farblose Prismen 

 des Kaliumsalzes K 2 Pt(N0 2 ) 4 aus. Die Lösung dieses Salzes bildet mit salpeter- 

 saurem Silber einen Niederschlag von Ag 2 Pt(N0 2 ) 4 . In dem Silbersalze lässt sich 

 durch doppelte Umsetzungen mit Metallchloriden das Silber durch verschiedene an- 

 dere Metalle ersetzen. Aus dem schwer löslichen Baryumsalze entsteht beim Ein- 

 wirken der äquivalenten Menge Schwefelsäure die lösliche Säure, die sich unter 

 dem Rezipienten der Luftpumpe in rothen Krystallen ausscheidet, deren Zusammen- 

 setzung wahrscheinlich der Formel H 2 Pt(NO) 4 entspricht. 



12) Nachdem sie mit einander in Verbindung getreten sind, zeigen das Platin- 



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