AMMONIAKALISCHE PLATINVERBINDUNGEN. 1065 



Reihe von Verbindungen, die den Reiset'schen Salzen entsprachen, 

 aber anstatt des Airfmoniaks Thioharnstoff CSN 2 H 4 enthielten, z. B. 



in Reaktion tritt, dass der Zutritt zu einem Theile der Chloratome in dieser kom- 

 plexen Gruppirimg erschwert und dass die Bindung des Chlors eine andere ist, als 

 in den gewöhnlichen salzartigen Verbindungen des Chlors. Nachdem wir nun im 

 Vorhergehenden die Gründe auseinander gesetzt haben, die uns veranlassen den 

 gegenwärtig angenommenen Erklärungen der Bildung und der Reaktionen der 

 komplexen Platinverbindungen die Anerkennung zu versagen, wollen wir im Fol- 

 genden unsere Ansicht über dieselben entwickeln. 



Zur Charakteristik der ammoniakalischen Platinverbindungen muss im Auge 

 behalten werden, dass die schon PtX 4 entsprechenden Verbindungen sich nicht mehr 

 direkt mit NH 3 zu PtX 4 4NH 3 vereinigen, sondern nur aus PtX 2 entstehen; es 

 lässt sich daher annehmen, dass die Affinitäten und Kräfte, welche die Vereinigung 

 von PtX 2 mit X 2 bedingen, auch die Vereinigung von PtX 2 mit 2NH 3 veranlassen 

 werden. Wenn man sich nun vorstellt, dass die Verbindung PtX 2 2NH 3 bei ihrer 

 Vereinigung mit Cl 2 durch dieselben Affinitäten in Wirkung tritt, welche die Vereinigung 

 von PtCl 4 mit Wasser, KCl, KCN, HCl und ähnl. bedingen, so erklärt man hierdurch 

 nicht nur die Thatsache der Vereinigung selbst, sondern auch viele Reaktionen, nach 

 welchen die ammoniakalischen Platinverbindungen in einander übergehen. Es er- 

 klärt sich auf diese Weise: 1-tens, dass PtX 2 2(NH 3 ) sich mit 2NH 3 zu den Salzen 

 der ersten Reiset'schen Base verbindet; 2-teris, dass diese Verbindung, deren Zu- 

 sammensetzung durch die Formel PtX 2 (2NH 3 )2NH 3 verdeutlicht wird, beim Er- 

 wärmen oder selbst beim Kochen ihrer Lösung wieder in PtX 2 2(NH 3 ) übergeht 

 (was der leichten Ausscheidung des Krystallisationswassers analog ist); 3-tens, dass 

 PtX 2 2NH 3 mittelst derselben Kräfte eine Chlormolekel binden kann, welche dann 

 in der entstandenen Verbindung PtX 2 2(NH 3 )Cl 2 als fest gebunden erscheint, da sie 

 nicht nur vom Platin, sondern auch vom Wasserstoff des Ammoniaks zurückge- 

 halten wird; 4-tes, dass in dieser Verbindung (Gerhardt's) das Chlor sich in einer 

 anderen Lage befindet als in den Chloriden, wodurch sich seine schwerere Reak- 

 tionsfähigkeit erklärt; 5-tens, dass durch die Bildung solcher Verbindungen die 

 Fähigkeit des Pt zu weiteren Vereinigungen nicht erschöpft wird (wir erinnern an 

 die Verbindung Ptd 4 2HC116H 2 0), infolge dessen sowol PtX 2 2(NH 3 )Cl 2 , als auch 

 PtX. 2 2(NH 3 )2NH 3 sich noch mit Cl 2 verbinden kommen; letztere zu PtX 2 2(NH 3 ) 

 2(NH) 3 C1 2 , dem Typus PtX 4 Y 4 (und vielleicht einem höheren) entsprechend; 6-tens 

 dass die auf diese Weise entstehenden Gros'schen Verbindungen beim Einwirken 

 von Reduktionsmitteln leicht wieder in die Salze der ersten Reiset'schen Base über- 

 gehen; 7-tens, dass in den Gros'schen Salzen PtX 2 2(NH 3 )(NH 3 X) 2 das addirte Chlor 

 oder Halogen nur schwer mit Silbersalzen u. s. w. reagirt, da es sowol mit dem 

 Pt, als auch mit NH 3 verbunden ist, von denen es seinen Eigenschaften nach an- 

 gezogen wird; 8-tens, dass selbst im Typus der Gros'schen Salze die Fähigkeit zu 

 weiteren Vereinigungen noch nicht erschöpfend ausgedrückt wird, denn es existiren 

 Verbindungen des Gros'schen Chlorwasserstoff-Salzes mit PtCl 2 , PtCl 4 und das Salz 

 Pt(S0 4 )2(NH 3 )2(NH 3 )S0 4 verbindet sich noch mit H 2 0; 9-tens endlich, dass die 

 Fähigkeit zur Vereinigung mit neuen Molekeln in den niederen Verbindungs formen 

 natürlich entwickelter, als in den höheren ist. Die Salze der ersten Reiset' sehen 

 Base, z. B. PtCl 2 2(NH 3 )2NH 3 verbinden sich daher mit H 2 und bilden daher mit 

 vielen Salzen von Schwermetallen, z. B. mit PbCl 2 und CuCl 2 (in Wasser, nicht 

 aber in Salzsäure lösliche) Niederschläge von Doppelsalzen; auch mit PtCl 4 und 

 mit PtCl 2 verbinden sie sich (Buckton'sche Salze). Die Verbindung mit PtCl 2 muss 

 dieselbe Zusammensetzung, PtCl^tNlP^NH^PtCl 2 , besitzen, wie das Salz der 

 zweiten Reiset'schen Base, doch kann sie mit dieser nicht identisch sein. Beide 

 Salze existiren in Wirklichkeit. Ersteres ist das grüne, weder in Wasser, noch in 

 HCl lösliche Magnus'sche Salz, PtCl 2 4(NH 3 )PtCl 2 , und letzteres stellt das in Wasser 



