HALOIDSALZE DES SILBEES. 1093 



säuren werden diese Verbindungen leicht ausgefällt, da sie auch in 

 diesen Säuren, sowie auch in anderen unlöslich sind. Das Chlorsil- 

 ber AgCl (Silber chlorid) entsteht in Form eines weissen, flockigen 

 Niederschlags, das Bromsilber zeigt einen gelblichen Farbenton und 

 das Jodsilber ist bereits deutlich gelb. Diese Halogenverbindungen 

 kommen zuweilen auch in der Natur vor und lassen sich auch auf 

 trocknem Wege durch Erhitzen anderer Halogenverbindungen 

 mit Silbersalzen darstellen. Das Chlorsilber schmilzt bei 451°; nach 

 dem Abkühlen erscheint es als eine ziemlich weiche hornähnliche 

 Masse, die sich mit dem Messer schneiden lässt und daher auch die 

 Bezeichnung Hornsilber erhalten hat. Bei stärkerem Erhitzen ver- 

 dampft es. Beim Verdunsten seiner ammoniakalischen Lösung schei- 

 det sich das Chlorsilber krystallinisch in Form von Oktaedern aus. 

 Auch das Brom- und Jodsilber krystallisiren im regulären Systeme, 

 so dass sie in dieser Beziehung den Haloidsalzen der Alkalimetalle 

 ähnlich sind 24 ). » 



abgeben. Mit Cyankalium bildet das Chlorsilber durch doppelte Umsetzung lösliche 

 Doppelcyanide (vergl. weiter unten) und mit Na 2 S 2 3 das lösliche Doppelsalz 

 NaAgS 2 3 . 



Das Chlorsilber erscheint in verschiedenen Modifikationen, auf welche schon die 

 Aenderungen in der Konsistenz der Chlorsilber-Niederschläge, sowie die verschiedene 

 Einwirkung des Lichtes hinweisen. Es ist dies eine von Stas und Carey Lea unter- 

 suchte Frage, die von besonderer Bedeutung für die Photographie ist. 



24) Brom- und Jodsilber (Silberbromid und Silberjodid) besitzen in vielen Bezie- 

 hungen mit dem Chlorsilber eine grosse Aehnlichkeit; jedoch ist die Affinität des 

 Silbers zum Jod stärker, als zum Chlor und Brom, wie dies aus den vielen von 

 Deville ausgeführten Versuchen hervorgeht. Fein vertheiltes Silber entwickelt z. B. 

 beim Einwirken von Jodwasserstoffsäure leicht Wasserstoff, dagegen geht diese 

 Zersetzung mit Chlorwasserstoff bedeutend langsamer und nur oberflächlich vor sich. 

 Die Kontraktion, die bei der Bildung von Chlorsilber eintritt, ist bedeutend grösser, 

 als die bei der Bildung von Jodsilber. Das Volum des Chlorsilbers beträgt 26, des 

 Chlors 27 und des Silbers 10; die Vereinigung der beiden letzteren erfolgt also 

 unter Kontraktion, denn die Summe beträgt 37. Die Bildung des Jodsilbers erfolgt 

 dagegen unter Ausdehnung, denn das Volum des Silbers ist 10, des Jods 26 und 

 des Jodsilbers 39, also grösser als 36. (Die Dichte des AgCl ist 5,59 und des AgJ 

 5,67.) Bei der Vereinigung mit dem Silber nehmen die Atome des Chlors die Sil- 

 beratome auf, ohne dass sie auseinander rücken, während die Atome des Jods sich 

 hierbei von einander entfernen müssen. Die Silberatome müssen aber in beiden 

 Fällen auseinander treten, denn die Entfernung der einzelnen Silberatome von ein- 

 ander beträgt im Metalle selbst 2,2, im Chlorsilber 3,0 und im Jodsilber 3,5. Sehr 

 bemerkendwerth ist es, dass nach Fizeau die Dichte des Jodsilbers beim Erwärmen 

 zunimmt, d. h. es findet beim Erwärmen Kontraktion und beim Abkühlen Aus- 

 dehnung statt. 



Zur Erklärung der grösseren Beständigkeit des AgJ im Vergleich mit der von 

 AgCl und Ag 2 hat Beketow (im Jahre 1865) eine originelle Hypothese aufgestellt, 

 die wir hier möglichst mit seinen eigenen Worten auseinander setzen wollen. Beim 

 Aluminium ist das Oxyd APO 3 beständiger, als das Chlorid APC1 6 und das Jodid 

 A1 2 J 6 . Im Oxyde verhält sich die Menge des Metalls zu der Menge des mit ihm 

 verbundenen Elementes wie 54,8 (AI = 27,4) zu 48, — das Verhältniss ist also 

 112:100; bei APC1 6 ist es 25:100 und bei APJ 6 = 7 : 100. Beim Silber ist das 



