HALOIDSALZE DES SILBERS. 1095 



In Gegenwart von Wasser reduzirt. Ferner lässt es sich durch 

 Kupferchlor ür, Quecksilberchlor ür und viele organische Stoffe redu- 

 ziren. Dieses Verhalten weist schon auf die leichte Zersetzbarkeit 

 der Halogenverbindungen des Silbers hin, jedoch ist das Jodsilber 

 viel beständiger als das Chlorsilber. Dasselbe ist auch in Bezug 



Die Unbeständigkeit von CuCP und NO, das Fehlen von Verbindungen zwischen 

 F und 0, während Verbindungen zwischen und Gl existiren die grössere Bestän- 

 digkeit der Sauerstoffverbindungen des Jods im Vergleich mit denen des Chlors, 

 die Beständigkeit von BN und die Unbeständigkeit von CN, sowie zahlreiche ähn- 

 liche Fälle, in welchen auf Grund der angeführten Hypothese (infolge der nahezu 

 gleichen sich verbindenden Massen) beständige Verbindungen zu erwarten sind, 

 weisen darauf hin, dass zum Verstehen der wahren Beziehungen zwischen den Af- 

 finitäten die von Beketow gegebenen Vervollständigungen zur mechanischen Theorie 

 chemischer Erscheinungen noch durchaus ungenügend sind. Dennoch bietet seine 

 Erklärungsmethode der relativen Beständigkeit von Verbindungen eine höchst in- 

 teressante Auffassung eines Gegenstandes von der grössten Wichtigkeit. Ohne solche 

 Versuche Erklärungen zu geben, lassen sich die mannigfaltigen Fragen der experi- 

 mentellen Wissenschaften nicht zusammenfassen. 



Den Halogenverbindungen des Silbers ist das Cyansilber AgCN (Silbercyanid) sehr 

 ähnlich, das analog dem Chlorsilber beim Versetzen von salpetersaurem Silber mit 

 Cyankalium in Form eines weissen, in siedendem Wasser kaum loslichen Nieder- 

 schlags ausfällt. Auch in verdünnten Säuren ist es wie das Chlorsilber unlöslich. 

 Uebrigens löst es sich beim Erwärmen in Salpetersäure und wird nicht nur durch 

 Jodwasserstoff, sondern auch durch Chlorwasserstoff" in AgJ, respektive AgCl über- 

 geführt. Alkalien wirken auf das Cyansilber nicht ein, obgleich die Halogenverbin- 

 dungen ihrer Einwirkung unterliegen. Ammoniak, sowie Lösungen der Cyanide der 

 Alkalimetalle lösen das Cyansilber ebenso wie Chlorsilber. Hierbei entstehen Dop- 

 pelcyanide, z. B. von der Zusammensetzung KAgC 2 N 2 . In krystallinischem Zustande 

 erhält man letzteres, wenn man eine Lösung von Cyansilber in Cyankalium ver- 

 dunsten lässt. Dieses Doppelsalz — das Kalium-Silbercyanid — ist viel beständiger, 

 als das Cyansilber selbst; es reagirt neutral, hält sich an der Luft unverändert und 

 .zeigt keinen Blausäure-Geruch. Aus seiner Lösung in Wasser wird durch Säuren 

 •das unlösliche Cyansilber gefällt. Das Kalium-Silbercyanid entsteht ferner neben 

 Aetzkali, wenn metallisches Silber sich in Gegenwart von Luft in einer Cyankalium- 

 Lösung löst und auch beim Lösen von Chlorsilber in Cyankalium neben Chlorkalium. 

 Es wird zur galvanischen Versilberung benutzt, wobei aber der Lösung immer 

 Cyankalium zugesetzt werden muss, da sonst beim Einwirken des galvanischen 

 Stromes kein Silber, sondern Cyansilber ausgeschieden wird. Das Silber setzt sich 

 -an der aus Kupfer bestehenden negativen Elektrode ab, während die positive Elek- 

 trode aus Silber in gleichem Verhältniss gelöst wird, so dass der Silbergehalt der 

 Lösung derselbe bleibt. Wenn an Stelle der negativen Elektrode ein Gegenstand 

 aus Kupfer in die Lösung getaucht wird, so überzieht sich dieser beim Durchgehen 

 des galvanischen Stromes mit einer gleichmässigen Schicht von Silber. Es ist dies 

 die in der Praxis am häufigsten benutzte Versilberung auf nassem Wege. Das nieder- 

 geschlagene Silber zeigt eine matte Oberfläche, w T enn die Lösung zur Versilberung 

 in der Weise bereitet wird, dass ein Theil salpetersauren Silbers in 30 bis 50 Theilen 

 Wasser gelöst und mit soviel Cyankaliumlösung versetzt wird, dass sich der ent- 

 stehende Niederschlag wieder löst; wenn aber die doppelte Wassermenge geuommen 

 wird, so erhält man einen Silberüberzug mit glänzender Oberfläche. 



Durch die Versilberung (sowie auch die Vergoldung) auf nassem Wege ist die 

 frühere Methode— die Feuer-Versilberung stark zurückgedrängt worden. Bei der Feuer- 

 versilberung wird in Quecksilber gelöstes Silber (Silberamalgam) auf den zu ver- 

 silbernden Gegenstand aufgetragen und das Quecksilber dann verdampft, wobei 



