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kohlensaures Silber einwirken 26 ). Das erhaltene chlorsaure Silber 

 wurde, nachdem es durch vorsichtiges Erhitzen auf 243° geschmol- 

 zen worden war, durch Einwirken einer bei 0° gesättigten Lösung 

 von schwefliger Säure zersetzt. In verdünnten Lösungen von 

 chlorsaurem Silber oxydirt sich nämlich die schweflige Säure sehr 

 leicht selbst bei niedrigen Temperaturen, wenn die Flüssigkeit be- 

 ständig geschüttelt wird. Hierbei entstehen Schwefelsäure und Chlor- 

 silber: AgCIO 3 + 3S0 2 + 3H 2 = AgCl + 3H 2 S0 4 . Nach vollen- 

 deter Zersetzung wurde die Flüssigkeit eingedampft und das erhal- 

 tene Chlor silber gewogen. Die auf diese Weise ausgeführten Ana- 

 lysen, bei denen also bestimmte Gewicht^mengen von AgCIO 3 in 

 wieder abzuwägendes AgCl übergeführt wurden, ergaben folgende 



26) Die hierbei stattfindende Erscheinung beschreibt Stas folgendermassen: 

 «Wenn man Silberoxyd oder kohlensaures Silber mit Wasser zusammenschüttelt 

 und darauf mit Chlor gesättigtes Wasser zusetzt, so geht alles Silber in Chlorsilber 

 über, wie dies auch mit Quecksilberoxyd und dessen kohlensauren Salzen der Fall 

 ist, und das Wasser enthält dann, ausser dem Ueberschusse an Chlor, nur reine 

 unterchlorige Säure und nicht die geringsten Spuren von Chlor- oder Ueberchlor- 

 säure. Wenn unter beständigem Schütteln ein Chlorstrom in Wasser mit über- 

 schüssigem Silber oxyd oder mit kohlensaurem Silber eingeleitet wird, so erfolgt 

 die identische Reaktion: es entstehen Chlorsilber und unterchlorige Säure, die jedoch 

 nicht lange frei bleibt, sondern allmählich auf das Silberoxyd einwirkt und unter- 

 chlorigsaures Silber bildet. Wird nach einiger Zeit der Chlorstrom unterbrochen, 

 jedoch das Schütteln fortgesetzt, so verliert die Flüssigkeit den charakteristischen 

 Geruch der unterchlorigen Säure, behält aber seine Eigenschaft stark entfärbend 

 einzuwirken bei, weil das entstehende unterchlorigsaure Silber in Wasser leicht 

 löslich ist. In Gegenwart von überschüssigem Silberoxyd lässt sich das unterchlorig- 

 saure Silber mehrere Tage aufbewahren, obgleich es äusserst unbeständig ist, wenn 

 kein Ueberschuss an Silberoxyd oder kohlensaurem Silber vorhanden ist. Die Lö- 

 sung des unterchlorigsauren Silbers bleibt durchsichtig und behält auch seine ent- 

 färbende Eigenschaft bei, so lange das Schütteln mit dem Silberoxyde fortgesetzt 

 wird, sobald man sie jedoch ruhig stehen lässt und das Silberoxyd sich absetzt, so 

 erscheint eine starke Trübung und es scheiden sich grosse Flocken von weissem 

 Chlorsilber aus, welche den dunklen Silberoxyd-Niederschlag zu bedecken beginnen, 

 Die Flüssigkeit verliert die Fähigkeit bleichend zu wirken und enthält dann nur 

 chlorsaures Silber mit etwas gelöstem Silberoxyd, infolge dessen sie alkalisch rea- 

 girt. Die eben beschriebenen, aufeinander folgenden Reaktionen lassen sich durch, 

 die folgenden Gleichungen ausdrücken: 



6CP -\- 3Ag 2 + 3H 2 =? 6AgCl '+ 6HC10; 



6HC10 + 3Ag 2 = 3H 2 -f 6AgC10; 



6AgC10 == 4AgCl -}- 2AgC10 3 . 

 Auf Grund dieser Reaktion gibt Stas die folgende Vorschrift zur Darstellung; 

 von chlorsaurem Silber. Zunächst wirkt man unter beständigem Schütteln mit einem 

 langsamen Chlorstrome auf in Wasser suspendirtes Silberoxyd ein und setzt dann 

 das Schütteln allein fort, um die freie unterchlorige Sä,ure in ihr Salz überzuführen. 

 Wenn die erhaltene Lösung des unteren! origsauren Silbers dann vom überschüssigen 

 Silberoxydniederschlage getrennt wird, so zersetzt sie sich von selbst in Chlorsilber 

 und chlorsaures Silber. Letzteres wird zuletzt in trockner Luft bei 150° getrocknet, 

 wobei keine organischen Stoffe Zutritt haben dürfen; die Luft wird daher durch 

 Watte und eine glühende Kupferoxydschicht geleitet. Reines chlorsaures Silber 

 AgCIO 3 (Silberchlorat) wird durch die Einwirkung des Lichtes nicht verändert. 



