SUL CONTEGNO DELLA CLORAL-OSSIMA RISPETTO ALL'aCQUA E AGLI ALCALI 3 



nostra previsione. Difatti, allorché l'acqua si fa reagire a temperatara ordinaria, 

 l'anidride carbonica e l'acido prussico si formano solo in quantità sparuta, 

 cosicché non può parlarsi di una scissione dell'ossitua, ma, sostanzialmente, si 

 verifica solo una trasformazione del gruppo — CCI3 in carbossile, — trasforma- 

 zione del tutto analoga a quella osservata recentemente da Kling (1) sul semi- 

 carbazone del cloralio. 



Se si opera con l'acqua a diluizione molto forte, l'acido cloridrico si eli- 

 mina molto rapidamente ed in misura pressoché teorica. Tuttavia, poiché rico- 

 noscemmo ben presto che il modo più opportuno di isolare il prodotto carbos- 

 silico era quello di precipitarlo sotto forma di salo di rame, non però del tutto 

 insolubile^ cosi in pratica non abbiamo potuto adottare diluizioni troppo grandi. 



Numerosi saggi preliminari ci mostrarono che il migliore risultato (dal 

 punto di vista dell'isolamento degli acidi ossimmido-acetici) si ottiene trattando 

 la cloral-ossima sciropposa con un peso decuplo di acqua. Dibattendo tale 

 miscuglio, a mano in agitatore, l'ossima entra rapidamente in soluzione, ed 

 il liquido assume tosto reazione acida. 



L'acidità del liquido cresce poi ooU'andar del tempo, raggiungendo un mas- 

 simo dopo 4-5 giorni. Questo massimo è relativo, beninteso, alla conuentr azione 

 adottata, e, conformemente alla legge dell'azione di massa, può venire in vario 

 modo oltrepassato: si'i, diminuendo, per ulteriore aggiunta di aoqua_, la con- 

 centrazione dei joni H* che si formano nell'idrolisi del gruppo — ^CClg, sia, eli- 

 minandoli addirittura per neutralizzazione del liquido con alcali. In quest'ul- 

 timo caso, quando, cioè, in uua stessa giornata, più e più volte si neutralizza 

 il liquido ritornato acido, l'idrolisi del gruppo — CCig procede mol^^ pi ù spe- 

 dita, e in pochi giorni l'eliminazione di acido cloridrico è quantitativamente 

 molto vicina a ciò che esige la teoria; laddove, nelle condizioni accennate in 

 principio, l'acidità massima, secondo apposite determinazioni, per lo più. corri- 

 sponde solo ad una quarta parte di quella che si calcola per la compiota idro 

 lisi del gruppo — COI3, Ciononostante, per le nostre esperienze, nelle quali si 

 voleva da un canto escludere affatto gli alcali, e dall'altro non diluire ecces- 

 sivamente, data la solubilità del sale di rame, abbiamo adottato fra la cloral-os- 

 sima e l'acqua soltanto il rapporto 1-10. Il fatto, che in queste condizioni il 

 massimo di acidità conseguito é molto lontano da ciò che esige la teoria, non 

 dipende (o, almeno, non in grado notevole), da un'idrolisi parziale del gruppo 

 — CCP nel senso dello schema: 



— CCI3 ^ C0l2(OH) -> CC1(0H)2, 



(1) Bulletin, V-VI, 412 (1909); Zentralblatt, 1911, li, 1785. 



