SUL CONTEGNO DELLA CLORAL-OSSIMA RISPETTO ALL'ACQUA E AGLI ALCALI 7 



proveniente dalla cloral-ossima sciropposa, trattato in ugual modo, fornisce 

 sùbito una colorazione rossa, fino a rosso-ciliegia (1). E poiché non si poteva 

 a priori escludere che alcune delle proprietà già itote per l'acido ostiiinmido- 

 acetico fusibile a ISS*^ convenissero anche allo stereoisomero finora non cono- 

 sciuto, così si sarebbe potuto, ripetiamo, pensare a tutta prima che l'acido da 

 noi ottenuto, fusibile a 100°, rappresentasse tale stereoisomero. 



Secondo il nostro modo di vedere, invece, il prodotto acido ricavato dalla 

 cloral-ossima sciropposa è da interpretarsi senz'altro come una mescolanza dei 

 due acidi ossimmìdo-acetici stereoisomeri ; e ciò, per due ragioni principalmeute : 

 anzitutto, perchè il suo punto di fusione è poco netto, e questo fatio per una 

 sostanza acida ricavata da un sale puro, e che dà essa stessa, all'analisi, risultati 

 esatti, non può dipendere da impuresse nel senso ordinario della, parola; in 

 secondo luogo, perchè tale punto di fusione lo si trova già elevato di parecchi 

 gradi, quando il prodotto, estratto con etere, si tratta con una piccola quantità 

 di questo solvente, e si determina il punto di fusione sulla porzione asportata 

 con r etere. Questo procedimento, di soluzione frazionata in etere, deve consi- 

 derarsi come un modo di separare i due stereoisomeri, e condurrebbe forse al 

 loro completo isolamento, se si potesse applicare sistematicamente ad una quantità 

 rilevante di prodotto. Purtroppo noi dovemmo rinunziare a questo compito: 

 difatti l'idrolisi della cloral-ossima, alla diluizione che era opportuno adottare, 

 si verifica solo sul 25 "/^ circa della sostanza, e poiché, d'altro canto, la preci- 

 pitazione con acetato ramico è anche in quel caso assai incompleta, così non 

 abbiamo potuto disporre che di quantità relativamente piccole del sale ramico 

 in questione. 



3. — Distillasione frasionata della cloral-ossima sciropposa, e punto di fusione 

 della cloral-ossima solida. 



che minuto dall'aggiunta del reattivo, e solo quando questo non sia adoperato in quantità 

 troppo piccola. E' perciò ovvio riferire tale reazione cromatica ad un fatto di ossidazione (nel 

 corrispondente acido idrossammico), analogo a quello che Palazzo mise in chiaro per la for- 

 maldossima e per parecchi altri suoi omclogti. [Cfr. Verhandlungen d. Ges. deut. Naturfor- 

 scher u- A.erzte 1909, p. 99, Atti del Congresso intern. di Londra 1911; sez. IV a)J. Si com- 

 prende allora la possibilità, che le due modificazioni stereoisomere di un'ossima, o di un 

 acido ossiraico, quale è appunto l'acido ossimmido-acetico, diversifichino fra loro perla rapidità 

 con cui danno la detta colorazione, potendo essere più o meno spiccata, da uno stereoisomero 

 all'altro, l'attitudine a ossidarsi nel corrispondente acido idrossammico. 



(1) Tnle differenza non si può imputare ad un inquinamento con acido formidrossammico, 

 eventualmente formato per scissioni secondarie della cloral-ossima, giacché lo stesso prodotto 

 che si colora col cloruro ferrico non riduce punto il nitrato di argento ammoniacale. 



