8 F. CARLO PALAZZO E V. EGIDI 



Già in Meyer si trova indicato che la cloral-ossima, in piccola quantità, 

 bolle inalterata; noi potemmo constatare, che, operandosi a pressione ridotta 

 (20-30 mm.), si può distillare senza traccia di decomposizione qualsivoglia quantità 

 di cloral-ossima, E il risultato di tale distillazione è specialmente notevole in 

 rapporto alla questione, se il prodotto liquido che rimane indietro nel congela- 

 mento dell' ossiraa sciropposa (congelamento, che, anche a 0°, è soltanto parziale), 

 rappresenti, come pensava Meyer, della cloral-ossima semplicemente surfusa, 

 o costituisca, invece, un isomero del prodotto solido. In realtà, nella distilla- 

 zione nel vuoto la cloral-ossima si comporta in modo tale da doversi proprio 

 interpretare come una miscela di due prodotti, dei quali uno, solido a tempe- 

 ratura ordinaria, è tenuto in soluzione dall' altro, liquido. 



Eseguendo il frazionamento dell' ossima sciropposa, si ottengono infatti, 

 costantemente, una porzione solida, la quale è V ultima a passare (p. eb. 85° a 

 20 mm.), e parecchie frasioni liquide, che precedono la solida (p. eb. 65-85° a 

 20-25 mm.). Evidentemente questo fatto, che la porzione bollente a temperatura 

 più alta solidifica tosto nel collettore, mentre le porzioni che la precedono, 

 passate a temperature meno alte, rimangono liquide, basta da solo a far conclu- 

 dere che lo stato liquido di tali frazioni non può per nulla attribuirsi a surf nsione. 

 Il fatto poi che la costanza del punto di ebollizione viene raggiunta solo al 

 passaggio della frazione che costituirà il prodotto solido, si concilia benissimo 

 con l'ipotesi di un miscuglio d'isomeri, anzi prova addirittura che si ha da 

 fare con un miscuglio. È infatti ovvio, che il punto di ebollizione del liquido 

 deve sempre più elevarsi, a misura che esso sempre più si spoglia della por- 

 zione più facilmente volatile, e che diverrà costante solo allorquando tale por- 

 zione si è del tutto eliminata. Dati questi rapporti, si comprende sùbito come 

 sia relativamente facile ottenere del prodotto solido puro, o quasi puro, mentre 

 sarebbe un compito molto più laborioso isolare (per frazionamento) del prodotto 

 liquido che non tenga in soluzione più o meno ossima solida. 



Del resto, a maggiore riprova di ciò, che lo stato liquido dell' ossima di 

 Meyer non dipende affatto da soprafusione del soli'lo, possiamo anche aggiun- 

 gere, che il punto di fusione dell' ossima solida è stato da noi trovato tanto 

 più alto, quanto meno impregnata di prodotto liquido doveva essa ritenersi. 

 Così, mentre Meyer, pur con qualche riserva, diede il punto di fusione 39-40°, 

 noi, per il prodotto ottenuto secondo la stessa tecnica da lui descritta, ma 

 spogliato quanto più possibile (per forte compressione fra carta da filtro) del 

 liquido aderente, potemmo osservare, invece, un punto di fusione a 50°; e per 

 il prodotto solido distillato, e spogliato anch' esso da un po' di liquido aderente, 

 prima per centrifugazione (nel miglior modo dentro un crogiolino di Gooch), 



