SINTESI DI DUE OSSI-TETRAZOLI ISOMERI DA AZO-IMMIDE E ACIDO FULMINICO 15 



Conveniva perciò preparare notevole quantità del sale sodico, e a questo 

 fine abbiamo proceduto nel seguente modo : Da una soluzione di 20 gr. di 

 azoturo di sodio (prodotto tecnico della Casa Raschig), acida per acido solforico, 

 si scacciava la maggior parte dell' azo-immide, raccogliendo un volume di 

 distillato (50 omo.) uguale ad un quarto del liquido acido totale, e sui liquidi 

 provenienti da due distillazioni simili, raffreddati a^ — 12'', si faceva gocciolare 

 molto lentamente la soluzione di fulminato sodico (80 cmc.) la quale proveniva 

 dalla trasformazione di 40 gr. di fulminato merourico (1), ed era pure raffred- 

 data a— 12°. 



Operando a questo modo, la temperatura del miscuglio saliva soltanto a 

 — 5*^, e in queste condizioni potemmo constatare, che la sintesi dell'N.ossi- 

 tetrazolo retrocede, mentre è notevolmente favorita la formazione doli' isomero, 

 il quale, per il suo carattere fortemente acido, viene a trovarsi poi in soluzione 

 sotto forma di sale sodico. Invero, nella reazione dell'acido azotidrico sul ful- 

 minato sodico, si forma in un primo tempo azoturo di sodio, ma questo viene 

 in gran parte decomposto dall' /so-ossi-tetrazolo. L'equilibrio, data la grande 

 solubilità dell'acido azotidrico in etere acetico, e la sua volatilità, può poi 

 venire ulteriormente spostato in favore del sale dell' ossi-tetrazolo, quando si 

 lasciano evaporare i liquidi provenienti dalla reazione suddetta, dopo di averli 

 estratti ripetute volte con etere acetico. 



In tal modo il sale sodico si separa sotto forma di cristalli incolori, o 

 appena colorati in giallo paglierino, con un rendimento del 50-GO Vo {^^^ ^ 

 27 grammi di sale da 40 grammi di fulminato mercurico). 



Tali cristalli si ottengono in due forme, con diverse costanti, appartenenti 

 allo stesso sistema triclino (2) ; difatti, secondo le osservazioni del ckjiio Prof. 



nuovo prodotto attraverso il sale di sodio. Difatti, per ebollizione con alcali coucentrati, VN. 

 ossi-tetrazolo viene distrutto, mentre dal liquido alcalino, raffreddato, cristallizza il sale sodico 

 dell'/so-ossi-tetrazolo. Da questo sale si ricava facilmente l'ossi-tetrazolo libero, puro, operando 

 nel modo indicato al § 2. 



(1) Il fulminato mercurico era preparato secondo Becknianu (Ber, i^^ 993), e depurato per 

 dissoluzione in cianuro potassico e precipitazione con acido solfoi'ico diluito. Il sale cosi otte- 

 nuto veniva lavato con acqua, alcool, etere, e lasciato seccare all'aria. 



(2) Di queste due forme compare l'una o l'altra a seconda della concentrazione del liquido j 

 nelle condizioni sopradescritte, nelle quali il l-rinido è molto ricco del sale, la cristallizzazione 

 di questo avviene per lo più rapidamente, dopo poche ore di riposo, e compare allora la forma 

 b; allorché, invece, il liquido non è molto concentrato, la cristallizzazione si verifica solo dopo 

 alcuni giorni, ed in tal caso i cristalli sono della forma a. 



