SINTESI DI DUE OSSl-TETRAZOLI ISOMERI "DA AZO-IMMIDB E ACIDO FULMINICO 21 



Così, l'eliminazione di idrossilaminina nella scissione acida eia completa deino- 

 lizioue mediante alcali concentrati, già osservate da Palazzo, aggiunte alla pre- 

 senza di un ossidrile, ora più nettaiuente dimostrata, costitniscono i;na prova 

 indiscutibile per ammettere la struttura di N.ossi-tetrazolo. 



Ponendo ora a confronto F N.ossi-tetrazolo con l'isomero sopra descritto, 

 risulta fra loro due la medesima differenza che è stata di recente segnalata 

 da Wieland (1) fra tetrazoli ed N.ossi-tetrazoli. Questi ultimi, cioè, sono molto 

 meno stabili dei tetrasolì. « Essi condividono con i tetrazoli solo la oliminabilità 

 « (Abspaltbarkeit) dell' azogruppo in forma di azoto, una reazione questa che 

 « i tetrazoli subiscono solo per riscaldamento con acidi concentrati. » E tale 

 circostanza conduce dunque a supporre, che 1' /so-ossi-tetrazolo deve differire , 

 dall' N.ossi-tetrazolo per la posizione dell' ossigeno e dell' idrogeno che in 

 quest'ultimo costituiscono l'ossidrile. In realtà, al diverso comportamento dei 

 duo is meri rispetto agli alcali concetrati fa perfetto riscontro il loro contegno 

 con gii alcali diluiti e freddi, e col diazometano : l' N.ossi-tetrazolo si com- 

 porta come acido molto debole, e dà un etere oss/- metilico, mentre 1' Z5<?-ossi- 

 tetraz ^ìo mostra proprietà acide spiccatissimo, riferibili piuttosto ad un idrogeno 

 immid''oo, e fornisce un etere che contiene rt^o-metile (2). A questa diversa 



metà venne scacciata con una corrente di aria secca. Si ottenne in tal inodo uu residuo oleoso, 

 incolcvo, il quale, raiy'reddrtc a 0° e meRcolato con piccola onn'itità di acqua, «solidificò 

 complotamente. Per cauta cristallizzazione di tale prodotto dairarq^ia, otteiietiimo iuP.ne una 

 sostanza che fondeva nettameute a 93-94", e che, alla determinazione di ossi-metile col metodo 

 Zeisel, diede il seguente risultato : 



Gr. fì,1198 di sostanza fornirono tanto — O.Cff da consumare gr. 0,122 di AgWOj corri- 

 spondenti a gr. 0,0222 di -O.CH^. 



Su 100 parti Trovato Calcolato per la formula (CHlSTg): KOCH,, 



-0.CH3 18,57 31,00 



Questo valore, alquanto pivi basso del teorico, da noi riscontrato per la percentuale del- 

 l'ossi-metile, si deve, almeno in parte, attribuire al fatto che la reazione dell'acido jodidrico 

 sull'etere dell'N'.ossi-tetrazolo è mo-lto energica, quasi violenta, ed esigerebbe quindi dal punto 

 di vista analitiche una cautela maggiore di quella da noi adoperata, Del resto, non è nemmeno 

 da escludersi che l'acido jodidrico agisca in parte da riducente, ed in tal caso una parte del 

 metile, rimanendo attaccata all'azoto, non sarebbe più determinabile col metodo Zeisel per le 

 sostanze contenenti os.si-metile. 



(1) Berichte, 42, 4201 (1909) — (2) Questo etere lo preparammo facendo agire l'ossi-tetra- 

 zolo, in soluzione eterea diluita (col prodotto solido si verificano esplosioni), sopra una 

 soluzione diluita di diazometano, raffreddata a —10°. Per eliminazione dell' etere in cor- 

 rente d'aria secca, ottenemmo un residuo oleoso di color giallo-bruno, che venne senz'altro 



