426 REVUE DES TRAVAUX SCIENTIFIQUES 



Sur les éthers monochloracétylacétiques a et y. Essai de synthèse 

 DE l'acide citrique, par MM. Haller et A. Held. {Comptes rendus 

 de VAcad. des sciences, t. CVIII, p. 5i6.) 



Les auteurs ont trouvé que l'éther acétylacétique monochloré, 

 qu'ils avaient obtenu par Faction directe du chlore sur l'éther acé- 

 tylacétique, est un mélange de deux dérivés monochlorés isomères. 



CH^ — CO — CHCl — CO'C'H« et CH^Cl — CO — CH*^ — CO^C'H^ 



a Y 



Ils précisent les conditions suivant lesquelles il convient de 

 conduire l'opération pour obtenir surtout l'éther v-chloré. Tout 

 cela avait précédemment été trouvé par M. Genvresse (Comptes 

 rendus de VAcad. des sciences^ t. CYII, p. 687). Il faut opérer par 

 action directe du chlore à aussi basse température que possible. 



Par action du cyanure de potassium sur l'éther monochloréjron 

 obtient ainsi suivant que l'on emploie le dérivé a-chloré sur le 

 dérivé y-chloré deux éthers cyanacétylacétiques. 



/CAz 

 CH' — CO — CH^ — CO^C^H^ et CH^'- CO — CH^T 

 ( ^CO^G^H^ 



CAz 



Le premier de ces éthers a fourni par l'action de l'acide cyan- 

 hydrique et traitement à l'acide chlorhydrique, un acide ayant 

 les propriétés de Tacide citrique. 



CH^Cl — CO — CH^ — CO'C^H^ -|- CAzK 



= CAz — CH' ^ CO - CH' — CO^-C^H^ -\- KCl 



CAz ~ CH» — CO - CH^ — CO^C/H^ -j- 2C^H«0 -f HCl 



= CO'C^H^— CH'— CO — CH'— CO^C'H^ -f AzH'Cl -f C^H^Cl- 



QQ2Q2H» _ cH^ _ CO - CH^ - CO^C'H^ -f CAzH 



r- CO^C^H' - CH^ ^ COH - CH^ - CO^C^H^ 



I 

 CAz 



GO'C^H^ — CH^ — C - CH^ — CO'C^H'' + ^C'H'OH -f HCl 



/\ 

 =:0H CAz 



CH* — CO'C^H^ 

 I 

 OHC — CO'C^H^ -f AzH*Cl + C^H^Cl 



CH*» — CO'CB". 

 Ce dernier éther doit être le citrate triéthylique. A. C 



